Заряд электрода и ф потенциал

Таким образом, электрокапиллярный метод позволяет определить заряд электрода, потенциал нулевого заряда, поверхностные избытки катионов, анионов и нейтральных органических молекул. Двукратным дифференцированием электрокапиллярной кривой можно определить емкость двойного электрического слоя [c.152]

Наиболее распространено определение электродного потенциала методом окисления—восстановления [15]. В основе метода лежат окислительновосстановительные реакции. Окислители и восстановители различаются своей силой, которая определяется потенциалами ф и фр, температурой и концентрацией раствора. Если электрод погрузить в раствор, содержащий окислитель или восстановитель, то окислитель присоединяет к себе некоторое число электронов от металла, образуя фу, а восстановитель отдает некоторое число электронов металлу, образуя фо (рис, 5). Электрод заряжается положительно. Чем более сильными окислительными свойствами обладает раствор, тем выше становится положительный заряд электрода. Потенциал, до которого заряжается электрод при погружении его в данный растЬор, является мерой окислительной активности и характеризует электродный потенциал данного металла в данном растворе. [c.14]

В области больших отрицательных зарядов электрода потенциал г] с увеличением Е изменяется относительно мало. Решающую роль при этом начинает играть второй экспоненциальный член, и наблюдается увеличение тока со смещением Е в область более [c.119]

Если ё ь, м(ч)=0, ТО поверхность металла лишена заряда и потенциал электрода должен отвечать потенциалу нулевого заряда [c.252]

С =Сг. Однако в достаточно разбавленных растворах (0,01 н. и меньше) при малых зарядах электрода (т. е. вблизи потенциала нулевого заряда) емкость диффузной части двойного слоя становится меньше емкости плотной [c.539]

А. Н. Фрумкиным было показано, что образование двойного электрического слоя на границе металл/раствор обусловлено величиной и знаком разности потенциалов между металлом и раствором и, когда заряд электрода по отношению к раствору становится равным нулю, двойной ионный слой исчезает. Электродный потенциал такого электрода (с нулевым [c.427]

Рис. 172. Влияние поверхностно-активных катионов на распределение потенциала в ионной обкладке двойного электрического слоя при отрицательном заряде электрода

Потенциалом нулевого заряда называется потенциал (его услов-т.ое значение по отношению к стандартному водородному электроду), при котором отсутствуют обмен ионами между металлом и раствором и соответствующий двойной электрический слой. [c.300]

Чтобы получить электрокапиллярные кривые, можно применять ртутный электрод, так как ртуть при соприкосновении с раствором заряжается положительно. На границе ртуть — раствор возникает двойной электрический слой поверхностное натяжение уменьшается за счет электростатического отталкивания зарядов. Если положительный заряд ртути постепенно уменьшать, то поверхностное натяжение возрастает и при заряде, равном нулю, достигает максимума. Если далее придавать поверхности ртути отрицательный заряд и постепенно увеличивать его абсолютную величину, то поверхностное натяжение начнет снижаться. Эту зависимость выражают в виде электрокапиллярных кривых (рис. 51). Форма электрокапиллярных кривых и потенциал нулевого заряда яо определяются составом раствора, особенно наличием в нем ионов, способных адсорбироваться на поверхности электрода и образовывать двойной электрический слой или же вызывать изменение его структуры. Так, адсорбционный двойной электрический слой обусловливает определенные скачки потенциалов яо при отсутствии заряда электрода. При адсорбции катионов потенциал нулевого заряда Яо более положителен, чем потенциал нулевого заряда Яо,раствора в отсутствие катионов. Наоборот, адсорбция анионов смещает потенциал нулевого заряда яо" в область более отрицательных значений. [c.171]

Заряд электрода является функцией потенциала электрода и степени заполнения поверхности электрода молекулами адсорбата. В этом случае справедливо соотнощение [c.311]

При титровании азотнокислого серебра в сосуде I раствором хлористого натрия концентрация ионов серебра уменьшается. В соответствии с этим уменьшается положительный заряд электрода. Концентрация ионов при титровании уменьшается вначале слабо, а вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение концентрации. Это приводит к резкому изменению напряжения в описанном гальваническом элементе. Таким образом, скачок напряжения (скачок потенциала) является признаком точки эквивалентности. [c.436]

Величину энергии активации электрохимической реакции можно разложить на две составляющие. Одна из них Е отвечает тому случаю, когда скачок потенциала между раствором и металлом равен нулю. Вторая /S.E соответствует изменению энергии активации за счет влияния электрического поля при заряжении электрода до потенциала ф. Реакция катодного восстановлення Ох + ге" Red протекает при отрицательном заряде электрода, что способствует ускорению прямой реакции и замедлению обратной. Энергия активации прямой реакции уменьшается, а обратной увеличивается по сравнению с ее значением прн потенциале, равном нулю. Поэтому [c.506]

Таким образом, величина и знак скачка потенциала на границе металл — раствор соли зависят от природы металла, активности ионов в растворе и температуры. Поэтому металл может заряжаться относительно раствора как положительно, так и отрицательно. При концентрациях растворов, используемых в элементе Даниэля (1 М), цинковая пластинка заряжается отрицательно, а медная — положительно (в последнем случае часть ионов из раствора переходит на металл и около поверхности пластины имеется некоторое избыточное количество анионов). Но если очень сильно уменьшить концентрацию ионов меди в растворе, например, связав в комплексы путем добавления K N, то знаки заряда электродов изменятся на противоположные. В этом случае при работе элемента окисляться будет медь, а восстанавливаться — ионы Zn +. [c.217]

Таким образом, метод смачиваемости позволяет определять потенциал нулевого заряда, наблюдать его сдвиг при изменении состава раствора, а также находить область адсорбции органических веществ. Однако количественные расчеты заряда электрода и адсорбции различных компонентов раствора на основе этого метода невозможны. Краевые углы для твердых электродов плохо воспроизводимы. [c.47]

Грэм предположил, что диэлектрическая проницаемость в плотной части двойного слоя не изменяется при вхождении в нее специфически адсорбирующихся анионов и что происходит аддитивное сложение (принцип суперпозиции) полей, создаваемых зарядом электрода и зарядами специфически адсорбирующихся ионов. Первое предположение выполняется тем лучше, чем меньше qi. Тогда для общего падения потенциала в плотном слое получаем [c.124]

Распределение потенциала в двойном электрическом слое на основе описанной модели, учитывающей дискретный характер специфически адсорбированных ионов, представлено на рис. 70. Если разделить уравнение (25.27) на заряд электрода и учесть общее соотношение [c.124]

Выше учитывалась зависимость г 31-потенциала только от концентрации электролита и игнорировалась его зависимость от заряда электрода. Это допущение не внесло существенных ошибок только потому, что при значительном удалении от п, н. з. зависимосты )о-, а следовательно, и 1 )1-потенциала от заряда д имеет логарифмический характер (см. рис. 64). Использование теорий Штерна или Грэма позволяет учесть зависимость г Зо от потенциала и тем самым улучшить согласие теории и опыта. [c.253]

Часто процессы электровосстановления анионов носят необратимый характер. Если стандартный потенциал окислительно-восстановительной системы соответствует значительному положительному заряду электрода, то процесс электровосстановления также может начаться при < >0 ( , =о)- Эти системы [к ним относятся системы (I) — (111)1 представляют наибольший интерес с точки зрения установления связей между строением двойного электрического слоя и кинетикой электродных процессов. В самом деле, именно при переходе через п. н. 3. происходит наиболее существенная перестройка двойного слоя, которая может оказать влияние как на скорость стадии разряда [c.263]

На рис. 9 показаны зависимости заряда адсорбированных ионов N3 и 50- , а также заряда электрода от потенциала, полученные методом радиоактивных индикаторов на платинированном платиновом электроде. Потенциал, при котором заряд адсорбированных катионов по абсолютной величине равен заряду адсорбированных анионов, согласно уравнению (7.2), является потенциалом нулевого заряда. [c.35]

При высовой концентрации поверхностно-неактивного посторон него электролита и больших зарядах электрода потенциал г Зо незна чительно изменяется при изменении Е, и подобные условия благоприятствуют обнаружению линейных тафелевских зависимостей [c.90]

Теория Фрумкина подробно излагается в ряде монографий (см. список литературы в конце книги), и здесь мы ограничимся лишь упоминанием введенного ею разграничения между модельным, пли свободным, зарядом д, определенным в разделе 10.2.2, и полным, или термодинамическим, зарядом электрода 0. Термодинамический заряд отвечает количеству г лектричества, которое иужно подвести к электроду для обеспечения постоянства его потенциала при сохранении неизменными химических потенциалов всех компонентов системы электрод — электролит. Величина полного заряда для обратимых электродов определяется уравнением, аналогичным по форме первому уравнению Лилимана [c.260]

Электрохимическая кинетика, однако, должна учитывать и такие факторы, которые типичны только для иее и ие играют какой-либо роли в условиях обычных химических реакций. Прежде всего ЭТО нотенциал электрода, оказывающий чрезвычайно сильное в.оз-действие не только на скорость, но и на направление протекания электрохимических реакций и далее на природу ее продуктов. Кро.ме нотенциала электрода на про гекание электрохимических реакций существенное влияние оказывает заряд электрода, который 1 нервом ирнближеинн можно оце)1ить но величине потенциала в прнведепнон шкале /I. И. Антропова. [c.291]

Для жидкого металла (например, ртути) потенциал нулевого заряда электрода можно определить, измерив зависимость пограничного натяжения от потенциала электрода. В самом деле, при образовании двойного слоя электрические заряды металлической поверхности (безразлично, какого знака) взанмпо отталкиваются, и это отталкивание уменьшает пограничное натяжение а металла. Изменяя сообщенный металлу потенциал ср (относительно другого электрода), изменяют и плотность заряда двойного слоя и пограничное натяже11ие ртути. На рис. XX, 7 изображена зависимость пограничного натяжения ртути от потенциала — так называемая электрокапиллярная кривая. [c.539]

Уравнения электрокапиллярной кривой названы так потому, что выражаемые ими зависимости экспериментально проверялись Лнпиманом с иомощь о прибора, называемого капиллярным электрометром (рис. П. 9). При исследовании зависимости поверхностного натяжения от потенциала двойного электрического слоя в качестве одной из фаз наиболее удобно применять металлическую ртуть, поверхиостиое натяжение которой легко измерить, например, капиллярным методом, и в то же время удобно изменять межфазный потенциал с помощью внешнего источника тока. Кроме того, ртуть являете. почти идеально поляризуемым электродом, т. е. таким электролом, на котором не протекают электродные реакции при прохол., еини тока, и поэтому изменение заряда электрода вызывает только изменение его потенциала. Это обусловлено тем, что благородные металлы почти совсем не отдают своих ионов в раствор. Малое содержание их в растворе делает невозможным и обратную реакцию (восстановления). [c.50]

Рис. 64. Зависимскть потенциала внешней плоскости Гельмгольца от заряда электрода, рассчитанная по уравнению (24.9) для водных растворов 1,1-валентного электролита

Рассмотрим микропотенциал внутренней плоскости Гельмгольца, когда дфО. Если <71=0, то поле в плотной части двойного слоя создается равномерно размазанным зарядом электрода и падение потенциала линейно (рис. 69). В достаточно концентрированном растворе можно принять, что г )о=0, и тогда из подобия прямоугольных треугольников на рис. 69 следует [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология