Электропроводность электролито эквивалентная

Определение степени и константы диссоциации слабого электролита. В теории электролитической диссоциации принято, что эквивалентная электропроводность при данном разбавлении % пропорциональна степени диссоциации электролита в этом растворе к = ка, где к — коэффициент пропорциональности, зависящий от природы электролита. При бесконечном разбавлении раствора электролит полностью распадается на ионы (а = 1). Поэтому Я-оо = /са = к. Следовательно, коэффициент пропорциональности к представляет собой эквивалентную электропроводность данного электролита при бесконечном разведении, откуда [c.227]

Формальная зависимость электропроводности от концентрации растворов была рассмотрена в гл. I. Для слабых электролитов, для которых зависимость степени диссоциации от разбавления представляет физическую реальность, естественно было связать изменение электропроводности при разбавлении с изменением степени диссоциации. Увеличение с разбавлением числа ионов, способных двигаться с некоторой скоростью в электрическом поле и переносящих электрические заряды, объясняет повышение эквивалентной электропроводности. При очень малой общей концентрации ионов в слабом электролите расстояния между ними настолько велики, что, как это неоднократно уже отмечалось, можно пренебречь электростатическим взаимодействием между ионами. Сопротивление такого электролита может быть объяснено только торможением движения ионов за счет трения, т. е. за счет той среды, в которой они движутся. Поэтому основными факторами, определяющими сопротивление в этом случае, являются (кроме степени диссоциации) вязкость среды и раз иеры этих ионов. [c.105]

Помимо содержания основных компонентов электролита — сульфата меди и серной кислоты, — на удельное сопротивление раствора оказывают заметное влияние также содержащиеся в нем примеси, особенно те, которые накапливаются в электролите до значительных концентраций (электроотрицательные металлы). Эквивалентная электропроводность растворов сульфатов таких наиболее быстро накапливающихся в электролите металлов-примесей, как никель и железо, примерно равна эквивалентной электропроводности раствора сульфата меди той же концентрации. Поэтому для определения удельного сопротивления электролита, содержащего указанные примеси, к действительному содержанию меди в растворе прибавляют такие количества ее, которые эквивалентны содержанию никеля и железа, и по этому общему условному содержанию меди (так называемому медному эквиваленту) по таблицам определяют удельное сопротивление электролита. [c.16]

Формальная зависимость электропроводности от концентрации растворов была рассмотрена в гл. I. Для слабых электролитов, для которых зависимость степени диссоциации от разбавления представляет физическую реальность, естественно было связать изменение электропроводности при разбавлении с изменением степени диссоциации. Увеличение с разбавлением числа ионов, способных двигаться с некоторой скоростью в электрическом поле и переносящих электрические заряды, объясняет повышение эквивалентной электропроводности. При очень малой общей концентрации ионов в слабом электролите расстояния между ними настолько велики, что, как это неоднократно уже отмечалось, можно пренебречь электростатическим взаимодействием между ионами. Сопротивление такого электролита может [c.118]

Эквивалентные электропроводности (подвижности) ионов. Предположим, что в растворе электролита на расстоянии I находятся электроды площадью 5, к которым приложена разность потенциалов Е. Так как в растворах электричество переносится ионами, величина удельной электропроводности зависит от концентрации и заряда ионов, а также скорости их движения. Допустим, что электролит образует однозарядные ионы. Обозначим концентрацию электролита (С) в грамм-эквивалентах, а степень его диссоциации через а. Абсолютные скорости движения катионов и анионов при падении потенциала в 1 е на 1 сж назовем 1)+ и V- Если разность потенциалов между электродами Е, а расстояние между ними I, скорости катионов и анионов имеют значение и+Е/1 и ь Е 1. Сила тока, проходящего через раствор, зависит от количества ионов обоих знаков, перемещающихся в противоположных направлениях. Через поперечное сечение 5 между электродами в 1 сек пройдут все катионы и анионы, содержащиеся в объеме (и+Е/1)5 и (и //)5. [c.73]

Для нескольких водных растворов 1—1 электролитов, имеющих общий катион, известны значения эквивалентной электропроводности Я при различных напряженностях электрического поля и определенной концентрации с. Температура растворов 25° С. Рассчитать число переноса катиона и величину эквивалентной электропроводности аниона при бесконечном разбавлении в каждом электролите. Установить характер влияния природы аниона на величину [c.51]

Определение растворимости мало растворимых электролитов. Если мало растворимый электролит диссоциирует по простой схеме, то можно вычислить его растворимость из данных по электропроводности. Если s — растворимость данного вещества в эквивалентах на 1 уг, а х — удельная электропроводность его насыщенного раствора, то эквивалентная электропроводность раствора равняется [c.110]

При большом разбавлении раствора (порядка 0,0001 М) электролит полностью диссоциирует на ионы, т. е. а=1. Тогда Ху = к, т. е. достигает максимального значения и называется эквивалентной электропроводностью при бесконечном разбавлении (обозначается Я,х,). При дальнейшем разбавлении раствора Яоо не изменяется, так как не изменяется количество ионов в растворе. Значит [c.94]

Диффузионные потенциалы устраняются е помощью мостика, содержащего концентрированный раствор соли, благодаря тому, что ионы этой соли присутствуют в месте жидкостного соединения в большом избытке и, следовательно, они переносят через границу почти весь ток. Создается положение, отчасти подобное тому, которое имеет место в случае, когда один и тот же электролит находится по обеим сторонам жидкостного соединения. Если оба иона имеют приблизительно равные подвижности, т. е. если числа переноса каждого из них для данного раствора составляют около 0,5, то диффузионный потенциал будет невелик [ср. уравнение (37)]. Эквивалентные электропроводности при бесконечном разбавлении для ионов калия и хлора при 25° равны соответственно 73,5 и 76,3 ом -см такие же электропроводности иона аммония и нитрат-иона соответственно равны 73,4 и 71,4 ом -см . Приблизительное равенство этих значений для катиона и аниона в каждом случае объясняет действие растворов хлористого калия и азотнокислого аммония, уменьшающих диффузионные потенциалы. [c.301]

Для определения молекулярной, или эквивалентной, электропроводности не нужно создавать громоздких электродов, требующих большой массы платины, так как только один этот металл не изменяется при прохождении электрического тока через электролит. Эту вели- [c.206]

Вин [59] обнаружил, что электропроводность растворов электроли вв всегда увеличивается с увеличением напряженности электрического поля. Он показал, что это увеличение является функцией ксТнцентрации, валентности, а также природы раствора. Кроме того, эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов при очень сильных полях, повидимому, асимптотически приближается к постоянному предельному значению. Оказалось, что относительное увеличение электропроводности при увеличении напряженности поля в растворах слабых электролитов [60] во много раз больше, чем в случае сильных электролитов. Такое же явление наблюдал Гемант [61] для растворителей с очень низкой диэлектрической постоянной Вин дал правильное объяснение этого эффекта, считая, что под влиянием поля возрастает диссоциация электролита. [c.208]

Эквивалентная электропроводность раствора, содержащего электролит (г Де х ) в электрическом поле [c.370]

Для определения молекулярной, или эквивалентной, электропроводности не нужно создавать громоздких электродов, требующих большой массы платины, так как только один этот металл не изменяется при прохождении электрического тока через электролит. Эту величину легко можно рассчитать, зная удельную электропроводность в растворе данной концентрации. [c.198]

Закон Кольрауша использован Оствальдом для оценки эквивалентной электропроводности СНзСООН при бесконечном разведении. Ацетат натрия — сильный электролит и его эквивалентная электропроводность при бесконечном разведении может быть легко найдена экстраполяцией она равна 87,4. Если эту величину скомбинировать с подобными величинами для соляной кислоты и хлорида натрия, то можно получить значение Ло для НАс [c.47]

Эквивалентная электропроводность прямо пропорциональна степени ионизации электролита. А так как при бесконечном разбавлении раствора электролит полностью распадается на ионы, то степень ионизации будет равна единице. Учтя это, получаем соотношение 1оо-> 1 Яиа. Эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении (Ка,) относится к единице так же, как [c.47]

Из данных об эквивалентной электропроводности для растворов 2п504 следует, что содержание 1 г/л цинка в кислом электролите увеличивает при 18° удельное сопротивление -на 0,0114 ом см. [c.458]

Для определения константы сосуда берут электролит с известной удельной электропроводностью, находят сопротивления г, Г2, гз и по уравнению (721) вычисляют К. Зная удельную электропроводность, по уравнению (703) вычисляют эквивалентную электропроводность. [c.315]

В литературе закон постоянных разностей рассматривается как важное обобщение, распространяющееся на теплоты образования электролитов в разбавленных водных растворах. Между тем термохимически этот закон — частный случай более общего выражения закона постоянных разностей, пригодного для многих свойств сильных электролитов в разбавленных растворах. Применимость закона постоянных разностей для некоторых свойств электролитов хорошо известна. Еще в 1876 г. Кольрауш [134] обнаружил, что эквивалентные электропроводности электролитов в бесконечно разбавленных растворах описываются законом постоянных разностей. Из анализа установленного им факта Кольрауш пришел к известному обобщению, носящему его имя и состоящему в том, что эквивалентная электропроводность электролита при бесконечном разбавлении равна сумме эквивалентных электропроводностей ионов, составляющих этот электролит. [c.65]

Определение эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении производится при постоянной температуре и концентрации. Следовательно, в этих условиях электропроводность зависит только от скорости движения ионов. В растворе ток обусловлен движением катионов и движением анионов. Поэтому при бесконечном разбавлении, т. е. когда электролит полностью диссоциирован на ионы, величина эквивалентной электропроводности электролита должна равняться сумме эквивалентных электропроводностей, или подвижностей катиона и аниона. Обозначим их через 4 и к- Тогда [c.276]

В отношении электропроводности коллоидные ионогенные ПАВ ведут себя в очень разбавленных растворах подоб но обычным неорганическим сильным электролитам. В частности зависимость эквивалентной электропроводности X с0 концентрации (до ККМ) практически не отклоняется ф уравнения Онзагера, т. е. зависимость X = /(У ) выр жается прямой линией с небольшим отрицательным накл ном. Однако в отличие от обычных сильных электролит [c.128]

Эквивалентная электропроводность слабых и сильных. электролитов (см. рис. 119) увеличивается с разведением для слабых — вследствие возрастания степени диссоциации электролита, для сильных — в результате уменьшения B iaHMHoro притяжения Эквивалентная электропровод ность растворов сильных электроли тов с разведением достигает предела при котором она становится незави СИМОЙ от концентрапии. Такая экви валентная электропроводность называется эквивалентной электро проводностью при бесконечном разведении К,... [c.270]

Эквивалентная электропроводность данного электролита при бесконечном разбавлении Коэ — величина постоянная, являющаяся" аддитивным свойством составляющих электролит ионов, как эго следует из уравнения (VIII.4), выражающего закон независимого переноса ионов, открытый Кольраушем. [c.146]

Электропроводность раствора электролита зависит от температуры, от концентрации ионов, от природы растворителя в большой мере она зависит от природы электролита, что сказывается на скорости движения ионов. Определение эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении производится при постоянной температуре, концентрации и растворителе. Следовательно, в этих условиях электропроводность зависит только от скорости движения ионов. В растворе ток переносится движением катионов и движением анионов. Поэтому при бесконечном разбавлении, т. е. когда электролит полностью диссоциирован на ионы, величина эквивалентной электропроводрюсти должна равняться сумме эквивалентных электропроводностей, или подвижностей катиона и аниона. Обозначим их через /к и Ы. Тогда [c.265]

Электролит Концен % (вес.) трация п г-экв Плотность 18° С el M . Удельная электро- провод- ность X 10 Эквивалентная электропроводность 1= п Температурный коэффицигнг Д (18—22° С) [c.252]

Степевь диссоциации. Выражение для степени диссоциации, которое будет использовано в дальнейшем, основано на определении зависимости эквивалентной электропроводности раствора от скоростей ионов. На стр. 86 было показано, что скорость нона при бесконечном разбавлении под действием градиента потенциала в 1 в см равняется X /F, причем этот вывод был основан на предположении, что электролит полностью диссоциирован. Рассмотрение этого вывода показывает, что он применим к растворам любой концентрации единственное отличие состоит в том, что если электролит не полностью диссоциирован, то это следует учесть при вычислении истинной ионной концентрации. Если представляет собой истинную степень диссоциации, а с —суммарную (стехиометрическую) концентрацию электролита, то для определения количества электричества, переносимого ионами, следует использовать ионную концентрацию, равную ас эквuв л. Однако при вычислении эквивалентной электропроводности до сих пор пользуются, как и прежде, общей концентрацией с. В результате этого изменения уравнение (19) на стр. 87 примет следующий вид [c.126]

Определевие степени диссоциации. Для определения степени диссоциации нужно знать для данной концентрации величину Л, которая выражается уравнением (44). Как было показано ранее, Л представляет собой эквивалентную электропроводность, которой обладал бы электролит, если бы растворенное вещество было полностью диссоциировано при той ионной концентрации, которая имеется в данном растворе. Поскольку в выражение для Л входит о, между тем как A необходимо для вычисления а, то очевидно, что значение Л может быть получено лишь путем ряда приближенных вычислений. Ниже описаны два метода, применяемые для этой цели., [c.148]

Этот метод применительно к обычным электролитам очень неточен вследствие неодинаковой электронроводностп слоя, содержащего исследуемый электролит, II остального раствора. Это различие в электропроводности ведет к нарушению гомогенности электрического поля в электрофоретическом приборе, а поправки, которые в принципе возможны, оказываются настолько сложными, что их очепь трудно пспо.тьзовать. Еслп жо исследуются достаточно разбавленные коллоидные растворы, это затруднение почти отпадает, так как вследствие большой эквивалентной массы и соответственно малого эквивалентного заряда (заряд па единицу массы) доля электропроводности, приходящейся иа коллоидную фазу, обычно ничтожна по сравнеппю с долей, приходящейся па электролит. [c.124]

Следующий раздел практикума - освоение приемов анализа к о н -дуктометрическим методом. Следует напомнить учащимся, что в основе метода лежит измерение электропроводности растворов электролитов. При определенных условиях электропроводность раствора электролита зависит от его концентрации. На этом основан прямой кондуктометри-ческий метод анализа, заключающийся в непосредственном измерении электропроводности водных растворов электролитов и сравнении ее с электропроводностью растворов того же состава с известной концентрацией (методом градуировочного графика). Этот метод удобен для анализа растворов, содержащих один электролит, и для определения содержания примесей электролитов в недиссоциирующих органических веществах. Большое значение для лабораторной практики имеет кондуктометрическое титрование - вариант объемного анализа, при котором измерение электропроводности раствора используется для определения точки эквивалентности при титровании. [c.218]

Найденные таким путем значения эквивалентной электропроводности при бесконечном разведении позволяют вычислять сте-лень диссоциации элет тролита при любом разбавлении. В самом деле, можно принять, что предельное значение Л отвечает случаю, когда данный электролит полностью распадается на ионы, т. е. ст епени диссоциации а == 1. При всех других разбавлениях а< 1 и Л <Л , причем, в то время как [c.26]

В настоящее время, однако, ясно, что максимальное отрицательное отклонение от линейного соотношения между эквивалентной электропроводностью и содержащим компонентом в смеси не обязательно имеет место при составе, соответствующем молекулярным формулам соединений, определенным по фазовой диаграмме. Блюм и др. [33] продемонстрировали, что стехиометрия комплексных ионов в расплаве может быть совершенно отличной от той, которую следовало бы ожидать, судя по составу твердых промежуточных фаз. Любые комплексные ионы, образующиеся в расплавленном электролите, будут находиться в равновесии с составляющими их простыми ионами, поэтому пе следует думать, что максимальное отрицательное отклонение проводимости от линейной зависимости можно использовать для вычисления их стехиометрического состава. Положение максимумов энергии активации проводимости является, по мнению некоторых исследователей [26, 33, 44], более важной величиной для определения стехиометрического состава комплексных ионов, образующихся в системе. Например, существует ярко выраженный максимум активационной энергии в системе dJ2 — KJ при [c.225]

В настоящее время, однако, ясно, что максимальное отрицательное отклонение от линейного соотношения между эквивалентной электропроводностью и содержащим компонентом в смеси не обязательно имеет место при составе, соответствующем молекулярным формулам соединений, определенным по фазовой диаграмме. Блюм и др. [33] продемонстрировали, что стехиометрия комплексных ионов в расплаве может быть совершенно отличной от той, которую следовало бы ожидать, судя по составу твердых промежуточных фаз. Любые комплексные ионы, образующиеся в расплавленном электролите, будут находиться в равновесии с составляющими их простыми ионами, поэтому не следует думать, что максимальное отрицательное отклонение проводимости от линейной зависимости можно использовать для вычисления их стехиометрнческого состава. Положение максимумов энергии активации проводимости является, по мнению некоторых исследователей [26, 33, 44], более важной величиной для определения стехиометрнческого состава комплексных ионов, образующихся в системе. Например, существует ярко выраженный максимум активационной энергии в системе dJo — KJ при 0,66 молярных долях KJ. Из этого факта Блюм и др. [33] заключили, что в смесях dJ2 и KJ присутствует комплексный ион dJ4 . Для некоторых систем [26, 123] состав, соответствующий зтим максимумам, меняется при больших изменениях температуры, так что их стехиометрия может зависеть от температуры, как, впрочем, и от других факторов. [c.225]

В методе кондуктометрического анализа конец титрования, т. е. точку эквивалентности, определяют по изменению электропроводности раствора. Если к раствору электролита, например КО, прибавить другой электролит, например NaNOs, то электропроводность раствора возрастет, так как оба электролита не реагируют друг с другом. Но если при соединении двух электролитов происходит образование слабодиссоциированных или малорастворимых веществ, то электропроводность раствора уменьшится, так как последняя зависит от общей концентрации ионов в растворе. Этот метод позволяет довольно точно определять очень небольпше количества веществ, находящихся в исследуемом растворе. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология