Аммоний электропроводность ионов

Диффузионные потенциалы устраняются е помощью мостика, содержащего концентрированный раствор соли, благодаря тому, что ионы этой соли присутствуют в месте жидкостного соединения в большом избытке и, следовательно, они переносят через границу почти весь ток. Создается положение, отчасти подобное тому, которое имеет место в случае, когда один и тот же электролит находится по обеим сторонам жидкостного соединения. Если оба иона имеют приблизительно равные подвижности, т. е. если числа переноса каждого из них для данного раствора составляют около 0,5, то диффузионный потенциал будет невелик [ср. уравнение (37)]. Эквивалентные электропроводности при бесконечном разбавлении для ионов калия и хлора при 25° равны соответственно 73,5 и 76,3 ом -см такие же электропроводности иона аммония и нитрат-иона соответственно равны 73,4 и 71,4 ом -см . Приблизительное равенство этих значений для катиона и аниона в каждом случае объясняет действие растворов хлористого калия и азотнокислого аммония, уменьшающих диффузионные потенциалы. [c.301]

При определении катионов щелочных металлов и аммония для элюирования, как правило, используют разбавленные ( 1 мМ) растворы азотной или соляной кислоты [10, 11]. Поскольку эквивалентная электропроводность ионов водорода наибольшая, детектирование проводили по уменьшению электропроводности элюента при прохождении через детектор зоны определяемого катиона. [c.52]

Эквивалентная электропроводность бесконечно разбавленного раствора хлористого аммония 149,7 см экв ом , а ионные электропроводности ионов ОН и 1 соответственно 198,0 и 76,3. Вычислить эквивалентную электропроводность гидроокиси аммония при бесконечном разведении. [c.405]

Ход кривых титрования показывает, что вначале происходит снижение электропроводности. Это объясняется тем, что гидроксил-ион не может накапливаться в растворе до тех пор, пока весь аммоний не свяжется в неионизированное соединение ЫН ОН (или соответствующую ему смесь ННз-ЬН О). После точки эквивалентности избыток ОН- увеличивает электропроводность. [c.124]

В некоторых случаях в процессе титрования электропроводность может сперва увеличиваться, а затем за точкой эквивалентности оставаться почти неизменной. Такой вид кривой получается при титровании уксусной кислоты аммиаком. До точки эквивалентности подвижный ион водорода ( 7=315) заменяется менее подвижным ионом аммония С =63,6), и электропроводность должна была бы уменьшаться, однако, наряду с этим, сравнительно мало диссоциированная уксусная кислота превращается в более диссоциированный уксуснокислый аммоний. Суммарное действие этих явлений приводит к небольшому увеличению электропроводности в процессе титрования. За точкой эквивалентности прибавление избытка слабого основания—аммиака почти не будет влиять на электропроводность и она останется неизменной. Кривая кондуктометрического титрования такого вида приведена на рис. 196. [c.352]

Измерения электропроводности растворов амида калия и натрия показали, что эти основания — слабые электролиты в жидком аммиаке, причем амид натрия слабее, чем амид калия. По измерениям активности ионов аммония в растворе хлористого натрия в жидком аммиаке, выполненным Гурьяновой и Плесковым, раствор имеет слабокислую реакцию. Ее можно приписать аммонолизу хлористого натрия как соли слабого основания(амида натрия) и значительно более сильной кислоты (хлористого аммония). [c.267]

На рис. К. 3, б представлена кривая титрования слабой кислоты (или слабого основания). В качестве титрующего раствора применяется слабое основание(или слабая кислота). В других методах конечная точка такого титрования отчетливо не проявляется из-за гидролиза, но на точность кондуктометрического титрования этот эффект не оказывает влияния. Кислота средней силы (рК 2—4) не дает достаточно резко выраженной конечной точки при титровании сильным или слабым основанием в этом случае к раствору кислоты добавляют небольшое количество аммиака и затем титруют гидроокисью натрия до полной нейтрализации кислоты и замещения всех ионов аммония ионами натрия в результате электропроводность падает. Наконец, при дальнейшем добавлении ЫаОН электропроводность возрастает, и в конечной точке количество использованной ЫаОН эквивалентно исходному количеству кислоты (рис. К.4, а). [c.67]

Наиболее непосредственно принцип монолитности оправдывается лри сравнении тех свойств растворов аналогичных солей калия и аммония, которые зависят лишь от силовых полей, содержащихся в растворах ионов электропроводность, вязкость, поверхностное натяжение и др. Кривые изменения любого свойства для растворов солей аммония в зависимости от молярности проходят близко к кривым для соответствующих солей калия, повторяют все их особенности, причем последовательность кривых для КН4+, К и На такова же, как последовательность величин радиусов этих ионов. , [c.65]

Для работы требуется Прибор для определения электропроводности (см. рис. 49). — Прибор для определения электропроводности расплавленных солей (см. рис. 50). — Прибор для наблюдения за передвижением ионов (см. рис. 51). — Прибор для криоскопии (рис. 48). — Штатив с пробирками. — Цилиндр мерный емк. 10 мл. — Пипетки емк. 1 мл и 10 мл. — Ацетат натрия кристаллический.— Нитрат калия кристаллический. — Уксусная кислота безводная. — Хлорид аммония кристаллический. — Хлорид калия перекристаллизовакный (готовые навески). — Хлорид натрия технический. — Иодид калия, 0,5 н. раствор. — Спирт, 5%-ный раствор. — Сахар, 5%-ный раствор. — Соляная кислота, 10%-ный раствор. — Нитрат калия, 5%-ный раствор. — Едкий натр, 5%-ный раствор.—Аммиак, 25%-ный и 1%-ный растворы. — Раствор фенолфталеина. — Раствор метилового оранжевого. — Раствор лакмуса. — Раствор крахмала. — Вода дистиллированная. — Вода дистиллированная прокипяченная.— Снег или лед. — Навески хлорида калия около 0,050 г следует брать на аналитических весах с точностью до 0,001 г. [c.120]

Для повышения электропроводности и рассеивающей способности добавляют посторонние соли, чаще всего сернокислые соли натрия, калия, магния, аммония. Присутствие сернокислых солей понижает активность ионов N1 , что приводит к получению мелкокристаллического осадка кроме того, поляризационная кривая становится более пологой, и в соответствии с этим растет рассеивающая способность. Особенно сильно влияет сернокислый аммоний, так как он связывает сернокислый никель в комплекс. При выборе катиона добавляемой сернокислой соли учитывается также его влияние на свойства никелевого осадка. Так, в присутствии иона осадок получается мягкий, в присутствии ЫН+— твердый. [c.556]

На рис. 4 (см. стр. 144) кривые изображают ток для квасцов аммония, содержащего в качестве примесей 1% квасцов калия. По абсциссе отложен логарифм времени t. Уменьшение тока не может произойти из-за удаления примесей, так как за 24 час. ток переносит всего 10 г вещества. Скорее, оно происходит из-за уничтожения лишних ионов, образовавшихся благодаря присутствию примесей в кристалле. Данные табл. 3 и 4 относятся к третьей и четвертой кристаллизациям. Можно считать, что они представляют электропроводность квасцов чистого аммония. Что касается кристаллов, содержащих кристаллизационную воду, то мы изучали также сульфат меди (медный купорос) и квасцы калия, оба эти вещества имеют проводимость немного меньшую, чем квасцы аммония. При 17° С для сульфата меди было найдено [c.223]

В ходе этой реакции сильно диссоциированный ацетат натрия замещается сильно диссоциированным хлористым натрием и почти недиссоциированной уксусной кислотой. Поскольку ион хлора обладает несколько более высокой электропроводностью, чем ацетатный ион, то электропроводность раствора в данном случае сначала медленно возрастает, хотя в других случаях электропроводность может несколько убывать или оставаться почти неизменной таким образом, в общем электропроводность будет меняться незначительно. Однако после достижения конечной точки электропроводность начинает быстро возрастать благодаря появлению свободной сильной кислоты, и положение конечной точки определяется по пересечению двух прямых. Подобным образом можно титровать соль слабого основания и сильной кислоты сильным основанием, например хлористый аммоний гидратом окиси [c.118]

Предельная эквивалентная электропроводность уксуснокислого аммония при 25° ХдснзСоомн4= 114,4 ом- -см 1г-экв. Найти эквивалентную электропроводность уксусной кислоты в бесконечно разбавленном растворе. Предельные эквивалентные электропроводности ионов аммония и водорода взять из табл. 6 в Приложении П. [c.160]

Жс1ГОльзовать Эти данные для вычисления эквивалентной электропроводности ионов аммония и хлора при бесконечном разбавлении по методу, описанному на стр. 172. [c.189]

Представляют интерес кривые титрования смеси НС1, п-аминофенола и NH4 I (кривая 5). Разница в константах диссоциации основных групп п-аминофенола и аммиака большая (Ар/Сь = 3,75). В кислотной среде п-аминофенол образует гидрохлорид. Подвижности катионов этой соли и ионов аммония заметно различаются, что видно из кривой титрования. При взаимодействии с NaOH сначала нейтрализуется свободная НС1, а затем взаимодействует гидрохлорид п-аминофенола. Электропроводность раствора сначала понижается, а затем незначительно увеличивается. После этого вступает в реакцию хлорид аммония. Подвижность ионов аммония значительно выше подвижности ионов натрия, поэтому после второго излома электропроводность понижается. Однако дифференцированного титрования хлорида аммония и кислотных групп амфолита не протекает, так как для них (р/(а-+-- -р/Сь) = 15,05. Третий излом кривой соответствует окончанию обеих реакций. При расчетах концентрацию хлорида аммония находят по разности. [c.182]

Методика определения. Для титрования аликвотную часть анализируемого раствора соли переносят в электролитическую ячейку, Кондуктометрическое титрование ацетата натрия проводят 1,0 н. раствором НС1, а хлорида аммония 1,0 н. раствором NaOH (см. 9), Изменение электропроводности раствора при титровании солей зависит от сравнительной подвижности ионов, замещающих друг друга в растворе в процессе взаимодействия (см, стр. 84). При титровании электропроводность раствора до точки эквивалентности немного увеличивается (рис. 17, кривая Л). При титровании NH4 I основанием, наоборот, электропроводность раствора до точки эквивалентности немного понижается (рис. 16, кривая 2). [c.109]

Константа диссоциации гидроксида аммония 1,79-10 моль-л-. Найти концентрацию ЫН40Н, при которой степень диссоциации равна 0,01, и эквивалентную электропроводность этого раствора, если подвижности ионов при бесконечном разведении [c.26]

Растворы аммиакатов двухвалентного кобальта склонны окисляться в аммиакаты трехвалентного кобальта. Трехвалентный кобальт связывает аммиак значительно прочнее, чем двухвалентный. Существуют аммино-, аква- и ацидокомплексные соединения трехвалентного кобальта. Так, например, при пропускании в течение некоторого времени воздуха через раствор хлорида кобальта (И), к которому добавлены хлорид аммония и аммиак, выделяется соединение состава [Со(ЫНз)з]С1з в виде оранжево-желтых кристаллов. Измерение электропроводности раствора этой соли показывает, что она диссоциирует на четыре иона, из которых три являются ионами хлора. [c.375]

Очень велика ррль сульфата аммония. Он выполняет две функции является буферным агентом, поддерживающим постоянство pH раствора и предотвращающим выделение гидроокиси марганца, и увеличивает электропроводность раствора. Повышению катодного выхода по току способствует добавка в электролит небольших количеств иона SO3 (для этого через раствор перед электролизом пропускают сернистый газ SO2). Сульфит-ион восстанавливается у катода с образованием коллоидной серы, адсорбирующейся на участках катода, активных к выделению водорода. Это затрудняет его выделение. Наличие SO2 в растворе приводит к некоторому загрязнению катодного осадка серой. [c.105]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

Электровыделение алюминия из ароматических растворителей [186, 460, 626, 187, 254] в отношении механизма и кинетики электродных процессов изучалось недостаточно. Характер полученных данных в основном качественный. Электровыделение алюминия из сложных комплексов происходит (при устранении омической и концентрационной составляющих поляризации) без заметного перенапряжения. Образование диссоциированных комплексов, которые определяют электропроводность раствора (по-видимому, они же разряжаются на катоде), является замедленным процессом. Роль диффузионных ограничений в кинетике процесса электровыделения алюминия уменьшается в ряду бензол > мезитилен > толуол > ж-ксисол > этилбензол. Основное влияние на кинетику процесса оказывают диссоциирующие и адсорбционные свойства растворителя [254]. Катодное выделение алюминия из ароматических электролитов сопровождается разрядом карбониевых ионов, например, в случае этилбензолового электролита разрядом катиона С6Н5С2Н5Н+. В электролитах на основе четвертичных аммони- [c.88]

При расчете А, осуществленном Фалькенгагеном [40], учитывались межионные эффекты, что не имеет прямого отношения к проблеме электропроводности, так как такие эффекты существенны только при макроскопическом течении жидкости. Величина В не получила теоретического обоснования, однако Фуосс предложил ее использовать для вычисления Р в уравнении электропроводности [41]. Коэффициенты В для водных растворов могут иметь как положительное, так и отрицательное значение и зависят от температуры. Было высказано предположение [26, 41, 42], что коэффициенты В определяются структурными эффектами растворителя. Для галогенидов щелочных металлов в воде величины В имеют низкие значения и мало влияют на а, однако для больших ионов тетраалкиламмония учет В приводит к увеличению а на 2 Д. В неводных растворителях эти поправки, по-видимому, будут оказывать меньшее влияние. Например, в метиловом спирте и ацетонитриле для всех солей тетразамещен -ного аммония величина а возрастает на 0,3 А [43]. [c.24]

Рассмотренный закон дает возможность вычислить эквивалентную электропроводность при бесконечном разбавлении, зная подвижности ионов. Например, подвижность иона при 18° С равна 64,5. Подви.ч -ность иона а при той же температуре равна 65,3. Эквивалентная электропроводность Хаз хлористого аммония ЫН4С1 при 18° С на основании этого закона составляет [c.267]

Молибден и вольфрам образуют также комплексные соединения с органическими кислотами — винной, лимонной, щавелевой. Однако и в этом вопросе еще нет достаточной ясности несмотря на то, что практически эти кислоты часто применяются для устранения влияния вольфрама при некоторых аналитических операциях. Исследование, выполненное Г. С. Савченко [156] при помощи оптического метода, подтвердило ранее высказывавшуюся точку зрения о том, что при взаимодействии вольфрамата натрия с лимонной, винной н щавелевой кислотами происходит только реакция обмена — образуется вольфрамовая кислота, находящаяся в растворе в виде гидрозоля. Такого же типа реакцию наблюдала Г. С. Савченко при взаимодействии молибдата натрия с винной и лимонной кислотами, а со щавелевой кислотой молибден образует комплексное соединение Нг[МоОз(С2О4)]. Последующими исследованиями, проведенными И. В.Тананаевым и А. А. Воронцовой [157] методом электропроводности, подтверждено образование этого комплексного соединения молибдена и указано, что и в случае вольфрама ионы кислорода в молекуле вольфрамата заменяются, по-видимому, ионами оксалата, что приводит к образованию комплексного иона NaW205( 204)3- Оксалат натрия и оксалат аммония не обнаруживают взаимодействия с вольфра-матом натрия, поэтому эффект, наблюдаемый в случае щавелевой кислоты, должен быть связан с наличием ионов водорода. По-видимому, дальнейшие исследования, притом другими методами, позволят, как и считают авторы работы [15 , получить дополнительные данные для выяснения состояния вольфрама в растворах щавелевой кислоты. [c.67]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

В табл. 71 приведены константы скорости к реакции аммонолиза сантонина при концентрации катализатора, равной 0,05 N при 25 . Каталитическая активность /г-питрофено-лята аммония равна каталитической активности иодистого аммония—сильной неорганической кислоты, так как в обоих случаях катализирует, по существу, одна и та же кислота — ион аммония. Раствор ж-нитрофенолята катализирует реакцию аммонолиза значительно слабее, чем раствор пара-изомера той же копцентрации. Еще больше различаются эти растворы по электропроводности. Поскольку радиусы изомерных анионов должны быть близкими, то трудно приписать отклонения чисто электростатическим эффектам. Скорее всего они объясняются не вполне одинаковой природой связи между сольватированным протоном и анионом разных изомерных форм. Эта связь имеет более отчетливо выраженный ковалентный характер у того изомера, константа ионизации которого в воде ) меньше, чем у других изомеров. Анало- [c.253]

Метод электролиза применяется в техническом анализе специальных сталей и сплавов как для определения, так и для отделения никеля. Лучше всего никель выделяется электролитически из аммиачного раствора, когда весь он находится в форме аммиачного комплексного соединения. Для повышения электропроводности раствора обычно добавляют сульфат аммония. Концентрация аммиака должна быть достаточной для предотвращения выделения гидроокиси никеля. Свободные минеральные кислоты (НС1 или HNO3), применяемые для растворения образца, удаляют выпариванием с H2SO4 в платиновой или кварцевой чашке, к остатку прибавляют воду, раствор нейтрализуют аммиаком и добавляют 3—5 г сульфата аммония. В растворе должны отсутствовать, кроме кобальта, ионы меди, цинка, серебра, также образующие аммиакаты они выделяются вместе с никелем. [c.81]

В настоящее время известно, что это совпадение, которое убедило многих ученых в правильности теории Аррениуса, было в значительной мере случайным метод определения степени диссоциации по электропроводности неприменим к растворам солей, и эти растворы во всяком случае не подчиняются уравнению состояния идеальных газов. Тем не менее теория электролитической диссоциации с некоторыми видоизменениями является в настоящее время общепризнанной. Считается, что при растворении вещество, способное образовывать проводящий раствор в данном растворителе, самопроизвольно диссоциирует на ионы. Если растворенное вещество представляет собой соль, сильную кислоту или сильное основание, оно диссоциирует во многих случаях почти нацело при условии, что раствор не является слищком концентрированным ещества, сильно диссоциирующие и дающие с водой хорошо проводящие растворы, называются сильными электролитами Слабые кислоты и основания, например амины, фенолы, большинство органических кислот, некоторые неорганические кислоты и основания, в том числе синильная кислота и гидрат окиси аммония, а также некоторые соли, например хлорная и цианистая ртуть, диссоциированы дри обычных концентрациях лишь в незначительной TeneHH.L9TH вещества представляют собой слабые электролиты = С Соли слабых кислот и сильных оснований или слабых [c.36]

Откуда возникает электропроводность и отклонение от закона Рауля при растворении в 100% серной кислоте аммиака, само собой очевидно аммиак не просто растворяется, а переходит при растворении в соль — бисульфат аммония, диссоциирующий на два иона [c.395]

В ходе титрования электропроводность раствора несколько уменьшается, так как более подвижные ионы аммония связываются в слабо диссоциированную гидроокись аммония в растворе появляется эквивалентное количество менее подвижных ионов натрия. В точке эквивалентности ионы аммония полностью связаны и электропроводность раствора минимальна. Прибавление следующей порции едкого натра резко повышает электропроводность, так как в растворе появляются гидроксильные ионы (см. рис. 57, д). Эта кривая характерна для кондуктометрического титрования ше-лочью соли слабого основания и сильной кислоты. [c.368]

Позднее Уокер и Кей (Key) изучали путем измерения электропроводности скорость образования мочевины из цианата аммония в водных растворах спирта и нашли, что в 90%-ном спирте скорость образования примерно в 30 раз больше скорости в чистой воде при тех же условиях. Таким образом было доказано, что действие спирта выражается 1) в уменьшении степени диссоциации цианата аммония и 2) в увеличении скорости соединения ионов цианата ааимония в мочевину. Второго эффекта достаточно для противодействия первому, так что в общем получается увеличение скорости превращения. Было найдено, что другие нейтральные вещества обнаруживают подобное же влияние на реакцию. Так, например, в табл. 57 показано увеличение скорости реакции при добавлении 10 объемных процентов нейтрального вещества к децинормальному раствору цианата аммония, причем за единицу для сра(виения принимают скорость протекания реакции в чистой воде. [c.272]

В этом случае полученные величины молекулярной электропроводности соответствуют таковым для двуионного электролита. Следовательно, явление втягивания во внутреннюю сферу комплекса ионов аммония не наблюдается. Соль отличается большой прочностью она не разрушается при кипячении с соляной кислотой и не изменяется при действии избытка аммиака. [c.81]

Подобно всем галогенидам бериллия, фторобериллаты—не типично ионные соединения. Для всех фторобериллатов, за исключением Ь1гВер4 и МагВер4, характерно наличие изоморфизма с сульфатами. В отличие от ВеРг все фторобериллаты в расплавленном состоянии электропроводны. Изучены и описаны фторобериллаты щелочных и щелочноземельных элементов, серебра, таллия, свинца и ряда других элементов. Из них будут рассмотрены лишь фторобериллаты натрия и аммония, так как некоторые из них имеют важное значение в технологии бериллия. МаВеРз был впервые получен Мариньяком при упаривании раствора, содержащего Nap и большой избыток ВеРг. В связи с тем что NaBePs растворяется инконгруэнтно"и плавится с разложением. [c.69]