Спинов компенсация

Образование валентной связи между атомами обусловлено взаимной компенсацией спинов их валентных электронов. Полу- [c.99]

При графитации под действием тепловых колебаний происходит разрыв связей между атомами углерода и примесными атомами. В момент разрыва связей валентные электроны атомов углерода могут иметь нескомпенсированные спины. Компенсация спинов возможна путем перехода пи-электронов на свободные энергетические уровни. Вследствие этого пи-зо-на оказывается заполненной лишь частично. С повышением температуры обработки в результате роста сеток концентрация ловушек пи-электронов уменьшается и степень заполнения зоны увеличивается [1]. [c.50]

Как уже отмечалось, при образовании двухэлектронной химической связи происходит взаимная компенсация спинов (магнитных спиновых моментов каждой пары электронов. Этому соответствует резкое снижение собственного магнитного момента молекулы по сравнению с составляющими ее атомами, в которых находятся неспаренные электроны. Так, например, у атома водорода магнитный момент л=1р,в (магнетон Бора). При образовании молекулы водорода Нг магнитные спиновые моменты двух атомов взаимно компенсируются, так что (.1 = 0, [c.198]

Образование валентной связи между атомами обусловлено взаимной компенсацией спинов их валентных электронов. Получающаяся при этом электронная пара входит во внешний электронный уровень вновь создаваемой молекулы. [c.75]

Столь различное поведение диа- и парамагнитных веществ обусловлено различным характером их внутренних магнитных полей. Как известно, вращение электронов вокруг оси создает магнитное поле, характеризуемое спиновым магнитным моментом. Если в веществе магнитные поля электронов взаимно замкнуты (скомпенсированы) и их суммарный момент равен нулю, то вещество является диамагнитным. Если же магнитные поля электронов не скомпенсированы и вещество имеет собственный магнитный момент, то оно является парамагнитным. Так, атом водорода, имеющий один электрон, па эамагнитен. Молекула же Нп диамагнитна, так как при образовании химической связи происходит взаимная компенсация спиноЕ электронов. [c.155]

На основе принципа несовместимости и представления об определяющей роли электронных спинов при взаимодействии атомов (П1 5 доп. 2) была построена спиновая теория валентности. Согласно этой теории (Лондон, 1928 г.), образование валентной связи между двумя атомами обусловлено взаимной компенсацией спинов их валентных электронов, причем получающаяся электронная пара входит во внешние электронные слои обоих атомов. [c.228]

Из данных эксперимента можно сделать вывод, что при формировании поверхностных атомных структур только из платиноидов в отличие от систем с участием серебра не происходит глубокого насыщения валентных облаков, компенсации спин-валентностей и образования устойчивых электронных конфигураций с высоким статистическим [c.63]

На рис. 5, а изображено суммарное (Ар) изменение плотности при образовании комплекса. Характерным, как и на рис. 3, является уменьшение р на атоме Н мостика и атомах Н молекулы акцептора протона и увеличение р вблизи атомов О. Как видно из рис. 5,, б, при учете только электростатического (которое не приводит к изменению р) и обменного взаимодействий при сбли-жени молекул в пространстве между ними (между атомами О и Н) происходит сильное уменьшение р. Становится ясно, таким образом, что последнее обязано антисимметрии полной волновой функции, которое и вызывает отталкивание между молекулами, называемое обменным. Наглядно можно сказать, что вследствие указанной антисимметрии электроны с параллельными спинами при сближении молекул как бы избегают один другого вследствие чего вероятность их нахождения в пространстве между молекулами уменьшается. Из рис. 5, в к г видно, что поляризация электронных оболочек усиливает, а перенос заряда частично компенсирует уменьшение электронной плотности в указанном пространстве. Надо полагать, что для более сильных связей эта компенсация [c.20]

Так называемые многоатомные молекулы, в частности органические ароматические молекулы, которые являются предметом настоящего исследования, представляют собой группы атомов, связанные между собой валентными силами, созданными насыщением электронных спинов. Кулоновские силы отталкивания, сопровождающие сближение ядер отдельных атомов, компенсируются обменными электронными силами, в связи с чем междуядерные равновесные расстояния оказываются соответствующими этой компенсации. [c.40]

Знак Д- означает увеличение свободного электронного спина на 1 единицу. Если первоначальная величина свободного спина равна нулю, то является свободным радикалом. Если у К I в К—К уже имелся свободный спин, то у может появляться возможность компенсации спинов двух свободных электронов — I нового и старого . Для иллюстрации последнего случая можно привести следующий пример [c.76]

Полный набор канонических структур, отображающих неполярное сопряжение, одновременно является набором всевозможных схем попарной компенсации спинов соседних я-электронов. Для четырех я-электронов бутадиена это может быть представлено следующим образом [c.51]

Свободные радикалы К . Характеризуются наличием неспаренного электрона. Основой их реакционной способности является тенденция к спариванию (компенсации спина) этого электрона, в результате чего возникает новая электронная пара и, как правило, ковалентная связь. [c.224]

Можно нарисовать аналогичную наглядную картину, поясняющую насыщаемость химических связей. Если к молекуле водорода приближается третий атом водорода, то, ввиду взаимной компенсации электронных спинов в молекуле, электронная плотность в пространстве между каждым из ядер молекулы и ядром третьего атома уменьшается, что имеет следствием отталкивание атома от молекулы. [c.29]

Однако если строго количественные расчеты энергии сложных систем и не могут еще быть проведены, то все же волново-механическая трактовка ряда проблем химической связи приводит к важным качественным и да ке полуколичественным результатам. Прежде всего, крайне важно, что таким путем было дано теоретическое обоснование идеи о том, что гомеополярная связь осуществляется посредством образования электронной нары. Такое спаривание электронов сопровождается компенсацией пх противоположных спинов. [c.296]

Если при антипараллельном объединении спинов электронов атомов разных подсистем не происходит взаимной компенсации спинов в доменах, то возникает ферримагне-тизм. Соответствующие вещества называются ферримагнетиками, например, феррат бария, ВаРе04. [c.131]

Большинство молекул в состоянии 51 (хотя, конечно, далеко не все) могут претерпевать интеркомбинационную конверсию (15С), переходя в самое низкое триплетное состояние 7] [20]. Показательным примером служит бензофенон, в котором почти 100 % молекул, возбужденных до состояния 5], переходят в состояние Т1 [21]. Интеркомбинационная конверсия из синглетного состояния в триплетное относится к разряду спин-за-прещенных, так как она связана с изменением угловых моментов (разд. 7.2), но она часто происходит за счет компенсации внутри системы без потери энергии. Синглетное состояние обычно имеет более высокую энергию, чем соответствующее ему триплетное состояние один из путей высвобождения избыточной энергии состоит в переходе молекулы из состояния 51 на высокий колебательный уровень состояния Гь а затем в переходе по колебательным уровням состояния к самому низкому уровню (см. рис. 7.4). Этот каскадный переход происходит очень быстро, за с. Если заселены состояния Г2 и другие, более высокие, они также быстро каскадируют к самому низкому колебательному уровню состояния Гь [c.314]

ЯЭО представляет собой изменение интенсивности одного сигнала ЯМР при возбуждении другого. Под словом возбуждение в этой главе будет подразумеваться насыщение перехода, т.е. устранение разности заселенностей его уровней при облучении слабым радиочастотным полем, одновременно с наблюдением других сигналов. Таким образом, ЯЭО-это результат попыток системы в целом удержаться в состоянии теплового равновесия. Мы принудительно изменяем разность заселенностей одной части системы, и другие ее части пытаются скомпенсировать внесенное возбуждение. Способ компенсации можно продемонстрировать на очень простой системе из двух ядер со спином 1/2. Но сначала определим понятие величины ЯЭО. Пусть нормальная интенсивность сигнала в условиях теплового равновесия и при отсутсгвии возбуждения системы равна /д. Иптепсивносгь, наблюдающаяся при насыщении какого-либо другого резонанса, достаточно длительном для установления нового равновесия, равна /. Тогда ЯЭО равен [c.146]

В любых материалах рост температуры приводит к увеличению тепловой энергии ионов и электронов. Поэтому, естественно, существует тенденция к увеличению структурного разупорядочения с повышением температуры. В парамагнитных материалах тепловая энергия электронов и ионов способствует частичной компенсации упорядочения, вознпкаюилего под деистьисм внешнего магнитного поля. Действительно, как только внешнее магнитное поле исчезает, ориентация электронггы.х спинов становится беспорядочной. Следовательно, в парамагнитных материалах магнитная восприимчивое . у уменьшается с ростом температуры по закону Кюри или по. чакону Кюри — Вейсса. [c.132]

Рис. 7.2.1. о —базовая схема эксперимента для разделения взаимодействий и химических сдвигов в гомоядерных спиновых системах, называемая также 2М У-спектро-скопией , 2М /-разрешенной спектроскопией и спин-эхо спектроскопией б —схематическое изображение 2М У-спектра для слабо взаимодействующей линейной системы типа АМХ (с Лх = 0) все линии имеют смешанные фазы, определяемые выражением (6.5.10) в — сдвинутый 2М У-спектр, полученный выстраиванием сигналов при перестановке элементов в матрице данных проекция на ось оп соответствует спектру с широкополосной развязкой, если при интегрировании приняты меры против взаимной компенсации сигналов с положительной и отрицательной интенсивностью (см. разд. 6.5.5) г — импульсная схема для 2М У-спектроскопин с фиксированным временем д — схематическое изображение 2М-спектра, полученного в эксперименте с фиксированным временем при г " = onst. Проекция на ось 0)1 соответствует спектру с развязкой. [c.432]

Если время задержки т не соответствует в точности обратной величине наибольшей константы спин-спинового взаимодействия, то в спектрах появятся артефакты, устранить которые можно с помощью последовательности билинейного вращения с компенсацией [7.22]. Действие этой последовательности основано на тех же принципах, которые используются в составных импульсах для компенсации ошибки в углах поворота РЧ-импульсов (разд. 4.2.7). К сожалению, возможности перечисленных выше методов ограниченны, поскольку импульсный сандвич дблжен быть достаточно коротким по сравнению с временными масштабами констант гомоядерного и дальнего гетероядерного взаимодействия. Метод билинейного вращения тоже неприменим к системам с сильным взаимодействием. [c.446]

Описанная здесь квантовомеханическая картина гомеополярной связи показывает, что нет необходимости (и ощибочно) считать причиной связи спин электрона. Иначе молекула Нг не существовала бы, так как в ней, естественно, невозможна компенсация спина. Спин определяет число электронов, которые могут находиться в определенном состоянии, и тем самым определяет явление, известное как насыщение валентности . Так, молекула Н не является насыщенной, принцип Паули позво-ляет занять то же молекулярное состояние еще одному электрону (с антипараллельным сппном) и этим насытить ее. Таким образом возникает молекула Нг. Обстоятельства, приводящие к связи в этой молекуле, принципиально не отличаются от рассмотренных выше, поэтому мы не будем на них останавливаться. Однако расчет в этом случае будет сложнее. [c.28]

Стрелки типа, расходящиеся от двойной связи, отображают частичное распаривание спинов электронной пары из я-связи, а сходящиеся на одиночной связи — на частичную компенсацию спинов и образование частичной, я-связи, Следует отметить, что для изображения нелолярного сопряжения метод стрелок крайне неудобен, поскольку значение стрелок здесь другое, чем при изображении полярного сопряжения, что может служить источником путаницы. Поэтому при дальнейшем изложении этот способ обозначения неполярного сопряжения почти не будет применяться . [c.50]

Для любой ковалентной связи, рассматриваемой изолированно от других, существует только два варианта возникновения или разрыва. Новая связь может возникнуть за счет компенсации спинов двух электронов, принадлежавших до начала реакции двум разным атомам, между которыми возникает связь. - При такой схеме элек-ктронная пара, ответственная за образование связи, также возникает в ходе реакции. [c.221]

Согласно принципу Паули, в образовании гомеополярной связи могут принимать участие то.яько э.лектроны, не комненсированные другим электроном с антипараллельным спином. Взаимная компенсация спинов при замыкании электронной нары, однако, ни в коем случае не оправдывает высказывавшегося в свое время Люисом воззрения, согласно которому причиной взаимодействия нейтральных атомов являются действующие между ними магнитные силы. В действительности, С1мы химической связи являются электрическими силами кулоновского взаимодействия между электронами и ядрами. [c.296]

Рассмотренная выше волномеханическая картина образования гомеополярной связи показывает, что считать электронный спин причиной связи нет необходимости (и вообще неправильно). В противном слзгчае не могла бы существовать молекула Н , в которой невозможна компенсация спина. Однако спин дает возможность размещения двух электронов в каждом из состояний и тем самым объясняет явление насыщения валентности. По этой при- [c.30]

Интересной особенностью магнитных свойств системы ферритов-хромитов никеля является существование точки компенсации на кривой зависимости намагниченности от температуры [59]. Не менее интересен вопрос о магнитной структуре этих шпинелей. Измерения мессбауэровских спектров в сильном внешнем магнитном поле (Яо = 70 кэ) показали [58], что если феррит никеля NiPe204 является коллинеарным ферримагнети-ком, то введение хрома приводит к неколлинеарному расположению спинов ионов Ре " в А- и В-подрешетках. Из относительной интенсивности уР зонансных линий, соответствующих [c.29]

В присутствии катализатора происходит разложение перекиси люцигенина и образуется метилакридон в триплетном состоянии. Последний в результате компенсации спинов светится синим цветом. Высветившийся метилакридон представляет собой неактивный продукт. [c.134]

Реакция хемилюминесценции начинается окислением гидра-зида аминофталевой кислот до хинона. Бирадикал этого хинона взаимодействует с ионом ООН с образованием циклической перекиси. Возникший неустойчивый продукт теряет азот и излучает свет с одновременной компенсацией спинов. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология