Собственная кислотность

Константы Ка и аин+ Бренстед назвал константами собственной кислотности кислот. Они не зависят от среды. [c.266]

Из равенства ( 1.6.10) следует, что диссоциация НА протекает в тем большей степени, чем выше основные свойства ЗН, т. е. чем больше значение (Коен )зн- Поэтому при переходе, например, от воды к этиловому спирту как растворителю с меньшей основностью наблюдается уменьшение для кислот НА. Из того же равенства ( 1.6.10) следует, что К тем больше, чем выше собственные кислотные свойства НА, т. е. больше значение (-К кисл)нд. [c.184]

Соответственно константам собственной кислотности Бренстед вводит константы собственной основности. Они обозначаются и представляют величины, обратные константам кислотности [c.266]

Из этого выражения следует, что положение равновесия в среде М определяется отношением собственной кислотности веш еств, участвующих в равновесии, т. е. различием в способности веществ к выделению протона в условиях, независимых от среды, и отношением коэффициентов активности веществ, участвующих в равновесии. [c.267]

Из уравнения Бренстеда вытекает, что константа диссоциации кислоты зависит от константы собственной кислотности кислоты — вещества, которое отдает протон, и от константы собственной кислотности второй кислоты — вещества, которое образуется в результате присоединения протона. Чем константа собственной кислотности первой кислоты больше, а второй меньше, тем больше константа диссоциации. Константы собственной кислотности веществ зависят от способности их к выделению протона, т. е. от протонного сродства. Чем одно вещество легче отдает протон, а другое более прочно его удерживает, тем больше диссоциировано данное вещество. [c.269]

Константа этого равновесия в вакууме Кц ) определяется константами двух равновесий — константой собственной кислотности кислоты в вакууме [c.315]

Это отношение равно произведению из константы собственной кислотности кислоты на константу собственной основности растворителя [c.326]

Для того чтобы количественно проверить уравнения (VII,10 и 26), необходимы данные о величинах констант собственной кислотности кислот, констант собственной кислотности ионов лиония растворителей, данные об энергиях сольватации ионов лиония и анионов и данные об энергии сольватации молекул. [c.329]

Разность рК в двух растворителях, например в растворителе М и в воде, уже не будет зависеть от константы собственной кислотности, а только от изменения и [c.330]

Принципиально определение абсолютной активности протона вполне возможно. Как было сказано ранее (см. гл. УП), константа собственной кислотности кислоты равна активности протона, умноженной на активность [c.410]

Из этого выражения вытекает, что если бы можно было действительно найти константу собственной кислотности какой-то кислоты в вакууме и найти то можно было бы определить активность протона. Е ели- [c.411]

В гл. IV говорилось о так называемом протонном сродстве — работе присоединения протона к данному веществу в вакууме. Если известно протонное сродство, то из него всегда можно вычислить константу собственной кислотности. Следовательно, некоторые возможности определения активности протона этим путем уже намечаются. Если раньше константа собственной кислотности была фиктивной мерой силы кислоты, то сейчас ее можно рассматривать как реальную меру. Применение этого метода затруднено только недостаточной точностью в определении протонного сродства и [c.411]

В явном виде р т [ уравнение (Х,9)] не зависит от диэлектрической проницаемости среды, но от нее зависит степень ассоциации ионов. С уменьшением диэлектрической проницаемости Znp увеличивается, а это приводит к уменьшению pZr и ухудшению условий титрования. В протолитических растворителях К ест <1, и ее изменение существенно не сказывается на Ят. Изменение собственной кислотности титруемой кислоты ) [c.446]

Кд, Кь — константа собственной кислотности кислоты и основности основания [c.482]

Константы с индексами а и 6 не зависят от среды и носят название констант собственной кислотности (растворителя или ионов лиония) или собственной основности (растворителя или ионов лиата) в стандартных условиях (в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью, в вакууме или в водном бесконечно разбавленном растворе, в котором а = а о). Соответствующие им константы с индексами НАп и В зависят от среды. [c.419]

Кислотно-каталитические реакции органических пероксидов очень разнообразны. Существенное влияние на их кинетику и механизм оказывают собственно кислотность и состав среды. Использование общих закономерностей каталитического действия кислот в органических и водно-органических средах, установленных в работах Винника, в том числе и использование функции кислотности, определяемой индикаторным методом [1-4], позволило изучить кинетику и механизм многих реакций синтеза и распада органических пероксидов [5]. [c.293]

Путем измерения с помощью указанных выше методов констант равновесия /С= [А ] [ВН]/[НА] [В ] реакций переноса протона типа реакции (4.16) удалось определить относительные собственные кислотности и основности молекул в газовой фазе. Результаты измерения аналогичных параметров реакций переноса протона типа реакции (4.17) (здесь 8 —молекула растворителя) позволяют оценить влияние растворителя при ступенчатой сольватации ионов, т. е. при последовательном присоединении молекул растворителя (п может изменяться от О до 4— 9), и тем самым изучать системы промежуточные между газофазными системами и растворами [c.134]

Кроме того, в результате изучения ряда стандартных реакций типа (4.18), например Н25 Н +Н или Нр5=ьН +Р , можно построить шкалу абсолютной собственной кислотности или основности, поскольку для таких реакций АЯ° и А5° можно [c.134]

В большинстве случаев кислотность в газовой фазе отличается от кислотности в растворе, поскольку энергия Гиббса сольватации (приблизительно 200—600 кДж-моль" см. табл. 2.8 в разд. 2.3), как правило, значительно выше разности Dha—EAa, соответствующей собственной кислотности. Следовательно, относительные кислотности соединений в растворе часто определяются не собственными свойствами растворенных молекул, а энергией Гиббса их сольватации. [c.135]

В результате диазотирования этих аминов получаются катионы диазония, которые образуют внутренние соли с собственными кислотными группами и поэтому в данном случае избытка кислоты против рассчитанного по уравнению не требуется. [c.134]

Из уравнений (18) и (19) следует, что сила кислот и оснований в среде различных растворителей прежде всего определяется природой самого электролита. От свойств растворенного вещества, его структуры зависит собственная кислотность или основность электролита, которая определяет величину константы диссоциации электролита в том или ином растворителе. Это выражается в том, что относительная сила электролитов одной природной группы в различных растворителях в большинстве случаев сохраняется. Для кислот или оснований одной природной группы зависимость р/С в данном растворителе от р/С (Н2О) или от р/С в другом растворителе является линейной. [c.25]

Константы Ка и Бренстед назвал константами собственной кислотности кислот. Они не зависят от среды. Соответственно константам собственной кислотности Бренстед вводит константы собственной основности. Они обоз- [c.527]

Бренстенд называет константой абсолютной или собственной кислотности, а величины ал, ав и аабсолютными активностями сопряженных кислоты [c.498]

Обработка силикагеля щелочью влияет и на структуру образующихся олефинов. На чистом силикагеле, сохраняющем небольшую собственную кислотность, доля а-олефинов нормального строения (R H = H2) низка по сравнению с нормальными олефинами, имеющими двойную связь в середине цепи (R H= HR ), и с а-олефинами изостроения (RR = H2). Модифицирование поверхности SIO2 добавками щелочи [0,18—5,3% (масс.) К2О и 0,052—1,14% (масс.) LI2O в расчете на силикагель] заметно ингибировало изомеризацию углеродного скелета. Доля а-олефинов нормального строения при модифицировании поверхности щелочью возрастает до некоторой постоянной величины, приблизительно равной доле а-олефинов в продуктах термического крекинга, а затем начинает снижаться при соответственном изменении содержания (3-, у- и т. и. изомеров (рис. 21). [c.159]

Наряду с этим С. Сивасанкер [112] показал, что на окиси алюминия с большой кислотностью платина диспергирована лучше, причем главную роль играет собственная кислотность АЬОз, а не способ ее приготовления. Причиной повышенной дисперсности металла на более кислых носителях, по мнению автора, может быть их способность лучше поглощать платинохлористоводородную кислоту при приготовлении алюмоплатиновых катализаторов. Так, еще в 1970 г. Зайдманом и др. было показано, что поглощение пропитывающего состава является важным фактором, определяющим дисперсность платины на окиси алюминия. [c.151]

Из этого уравнения ясно следует, что константа диссоциации кислоты онределяется отношением констант собственной кислотности KJKa + [c.326]

Следовательно, под влиянием растворителей одинаковой природы изменение кислотности одной группы кислот одного-и того же порядка и способность к выделению протона молеку.тами НА мало изменяется в пределах одной группы растворителей и кислот. В связи с тем, что фенолы одинаково взаимодействуют с растворителями, содержащими и не содержащими гидроксильные группы (только в качестве доноров протонов), изменение их собственной кислотности, т. е. сродства к протону, при переходе от одной группы растворителей к другой отличается от изменения ее у карбоновых кислот. Изменение собственной кислотности вещества определяется Я, е т, являющейся частью VOjjAM зависящей от растворителя. [c.328]

ДНА- = ( аНА- м/ амн+) [(I mH++ —I hA )/- (VII,69) где ifojjA- — константа собственной кислотности анионной кислоты НА". [c.357]

Следует сказать, что это влияние растворителя не исключает найденных ранее эффектов. По существу, отношение e NJ2, i RTeeq определяет изменение собственной кислотности НА под влиянием возникшего отрицательного заряда, т. е. Ig ( К ян,а - "на-)- [c.358]

Сдисс —для кислот эта величина определяется константами двух равновесий — константой собственной кислотности кислоты (Ка), характеризующейся сродством аниона кислоты к протону и константой собственной кислотности гюнов лиония растворителя н.м характеризующейся сродством молекулы растворителя к протону или обратной ей величиной — константой собственной основност) растворителя Кь, нм, т. е. [c.393]

Количественное выражение сродства к протону. Количественная зависимость силы электролита от свойств вещества и растворителя может быть выражена уравнением (1), в котором /Сдисс электролита определяется сродством к протону ионов или молекул диссоциирующего вещества в вакууме. Если электролит является кислотой, то для него значение Д дисс определяется сродством к протону аниона этой кислоты, и может быть охарактеризовано константой собственной кислотности электролита в вакууме Ка [см. уравнение (2)]. [c.399]

Потребление и оборот кнслот на заводах взрывчатых вешеств в несколько раз превышает количество выпускаемой продукции. Даже при на.личин иа таких заводах собственных кислотных производств мастерские нитрования дачжны нчеть бальшне запасы кислот, чтобы обеспечить бесперебойную работу. В связи с этнм возникает потребность [c.68]

В апротонных растворителях, подобных гексану, бензолу, хлор-бензолу, проявляется собственная кислотность или основность соединений. Поскольку апротонные растворители имеют низкие значения дголектрической проницаемости, то кислоты, основания и соли в них заметно не диссоциируют. В этих растворителях преобладают процессы ассоциации, сопровождающиеся образованием ионных пар и продуктов присоединения молекул друг к другу. [c.246]

Истинная ( собственная ) кислотность соединений может >1ть определена в газовой фазе, где исключено влияние ряство- ителя. Например, в рящ алифатических ми тов их собственная тотность возрастает с увеличением длины и особенно разветв-1НОСТЙ алкильного радикала. Уто связано с увеличением ста- [c.107]

Окрашивают целлюлозные волокна (естественные и искусственные) в нейтральной или слабощелочной среде в присутствии N82804 или N801. Волокном выбирается соль кислоты красителя. Протеиновые и полиамидные волокна окрашивают так же, как собственно кислотные красители, но выбираются хуже последних отчасти вследствие неустойчивости подкисленных растворов. [c.690]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология