Метод Томса

Для научных же целей могут при.меняться лишь такие методы, которые дают возможность взвесить или само дубильное вещество, или его вполне изученное производное. Первый такой метод был впервые предложен Томсом [c.237]

Значительный вклад в термохимию внес М. Бертло. Он разработал метод прецизионного определения теплот сгорания (калориметрическая бомба Бертло). Развивая положение Ю. Томсена, что теплота реакции есть мера химического сродства, М. Бертло утверждал, что самопроизвольно могут протекать лишь те реакции, которые сопровождаются выделением теплоты. Из нескольких возможных реакций будет идти та, которая проходит с максимальным выделением теплоты. Этот принцип получил название принципа максимальной работы Бертло—Томсена. В дальнейшем было установлено, что этот принцип оправдывается лишь при температурах вблизи абсолютного нуля. [c.162]

Однако дальнейшая роль этих двух методов — термохимического и кинетического в истории структурного анализа оказалась не одинаковой. Сравним их возможности на примере определения строения изомерных соединений одинаковой химической функции, например первичных, вторичных и третичных спиртов — первом объект исследований в этой области. Бертло на основании термохимических данных утверждал еще в 1879 г., что теплоты их образования одинаковы. Томсен в 1886 г. в четвертом томе своих Термохимических исследований (том посвящен органическим соединениям) опровергает эту точку зрения, показывая, например, что первичные спирты обладают меньшей теплотой образования, чем третичные в то же время он не находит разницы между метилацетатом и этилформиатом и другими изомерными соединениями. Построив свою аддитивную схему для расчета теплот образования углеводородов по связевым инкрементам (гл. VI, 2), Томсен пришел к заключению, что можно термохимическим путем внести существенный вклад в вопрос о конституции изомерных углеводородов во всех тех случаях, когда изомерия происходит от неравного числа связей, т. е. когда молекула, например, содержит одну тройную или одну двойную и одну простую или три простыв связи [31, с. 1321]. Однако на практике этот метод не оправдал себя, что особенно хорошо видно из попыток самого Томсена вынести суждение о строении бензола на основании термохимических данных. Еще Герман (гл. VI, 2) из таких данных сделал заключение, что в бензоле нет двойных связей, а имеется шесть простых. Томсен (1880) сначала также приходит к выводу, что в бензоле нет двойных связей, но имеется девять простых [c.301]

Три новых метода получения аэрозолей заслуживают краткого упоминания, хотя системати еских работ по ним сделано еще мало. По первому вещество с очень низкой летучестью переводится в пар при нагревании его концентрированного раствора в подходящем растворителе в запаянной трубке до температуры выше критической температуры растворителя. После исчезновения мениска пары растворителя и растворенного вещества равномерно распределяются по трубке. Как показали Уолтон и Томс , если дать смеси паров быстро расшириться и одновременно разбавлять их воздухом, то таким способом можно получать аэрозоли из веществ, имеющих очень низкое давление пара. Нагревая концентрированный водный раствор хромата калия выше критической температуры воды до тех пор, пока трубка не взорвалась, авторы получили аэрозоль хромата калия, в котором большинство частиц имело размер порядка 1 мк. Этот метод, пригодный для получения [c.42]

Позже (после 1850 г.), когда были разработаны методы измерения теплот реакций, было установлено, что реакции, при которых выделяется большое количество тепла, протекают самопроизвольно (без воздействия извне) и часто даже бурно, в то время как реакции, при которых выделяется небольшое количество тепла, протекают спокойно, а иногда не до конца. На основании этого-был сделан вывод, что движущей силой реакций является теплота реакции и что самопроизвольно протекают только те реакции, теплота которых отрицательна, т. е. экзотермические реакции (принцип Бертло — Томсена ). В свете современных воззрений это означало бы, что движущая сила химической реакции зависит от изменения внутренней энергии А или энтальпии АН веществ. [c.188]

Разные области термодинамики химических реакций развивались неодновременно" . Изучение тепловых эффектов различных процессов и теплоемкостей разных веществ началось еще с первой половины прощлого века в результате разработки калориметрических методов. Хорошо известный закон Гесса, основанный на экспериментальных данных, был опубликован в 1840 г. В течение всего последующего времени параллельно с дальнейшим развитием теории и техники эксперимента происходило интенсивное накопление опытных данных о тепловых эффектах различных реакций, теплоемкостях, теплотах плавления, теплотах испарения разных веществ и других величин. В течение XIX века в работах Гесса, Томсена, Бертло, Лугинина, Зубова и других был накоплен обширный фонд данных для этих величин, в частности по теплотам испарения и сгорания органических соединений. Это дало возможность выявить ряд закономерностей в их значениях (правило Трутона, аддитивность теплот сгорания органических соединений некоторых классов). Последующее повышение точности показало, впрочем, довольно приближенный характер таких закономерностей. [c.17]

Другой путь изучения химического состава и структуры углеводородов масляных фракций нефтей основан на широком применении физических методов анализа. Этот метод был использован в работах ГрозНИИ, а также в исследованиях А. С. Великовского, Л. Г. Жердевой, Велингера и Томсена и многих других. [c.7]

Например, авторы считают, что надо отказаться от включения в книгу главы под названием Термохимия . Те разнородные вопросы, обычно включаемые в учебники физической химии в эту главу (калориметрия, учение об изменении энтальпии при химических процессах, учение о теплоемкости, о теплотах реакций, об изменении энтальпии и др.), в этой книге излагаются в главах, к которым они логически относятся. Авторы не связывают представления о таких функциях состояния, как Д У, ДЯ, Ср, Су только с калориметрией. Последнюю не следует рассматривать как основу для создания особого теоретического раздела физической химии, поскольку калориметрия — это лишь один из методов определения упомянутых функций состояния. Традиционное объединение всех этих вопросов в один раздел Термохимия связано с работами Г. И. Гесса, Ю. Томсена и других ученых, занимавшихся в середине прошлого века изучением теплот реакций , когда законы термодинамики еще не были установлены или не была ясна их роль в химии. Не был ясен и термодинамический смысл калориметрических измерений определенные в калориметрах теплоты казались величи- [c.3]

Теплоту сгорания газообразного тетрахлорэтилена определял Томсен[3983]. Согласно данным Томсена [3983], теплота образования 2 I4 (газ) равна +7,0 ккал/моль. Это значение не может считаться надежным ввиду принципиальных недостатков метода универсальной горелки , которым пользовался Томсен (подробнее см. [471]). [c.594]

B. Ф. Аугинин, Описание различных методов определения теплот горения органических соединений (Москва, 1894) изложены важнейшие приемы термохимии и собраны достоверные результаты опытных данных полученных до 1895 г. В сочинениях, относящихся к теоретической и физической химии, можно найти изложение начал и приемов тернохяннв, в частности которой нет возможности вдаваться в нашем изложении основных начал химии. Одним из начинателей термохимии был член Петербургской Академии Наук Гесс. С 7u-x годов в этой области химии явилась масса исследований, особенно во Франции и Германии после капитальных работ французского академика Бертело и копенгагенского профессора Томсена. Между нашими соотечественниками Бекетов, Вернер, Лугинин, Чельцов, Хрущов и др. известны своими термохимическими исследованиями. Современную эпоху термохимии все еще следует считать собирательной, когда накопляется фактический материал и подмечаются первые вытекающие из него следствия. По моему мнению, два существенных обстоятельства не дают возможности из собранного уже громадного запаса термохимически сведений извлечь строгие следствия, важные для химической механики 1) Большинство определений ведется в слабых водных растворах и, аная теплоту растворения, относится к растворенным веществам, а между тем многое (гл. 1) заставляет считать, что при растворении вода не играет простой роли разбавляющей среды, а сама химически действует на растворенные вещества. [c.447]

Периодический метод производства нитроглицерина, разработанный Нобелем, прошел эволюцию через периодический способ Натана, Томсена и Ринтула [14], непрерывные способы Шмида [15] и Рачинского [16] до непрерывного способа Биацци [17] и инжекторного способа Нильсена и Брунберга с полным автоматическим контролем и управлением [13, 18]. [c.592]

Бериллон II 1—426 Беркелий — см. Актиниды Берлинская лазурь 2—40 Бертинирование — см. Полукоксование и Термическая переработка топлива Бертло — Томсена принцип 1—426 Бертолетова соль — см. Калий, хлорат Бертоллиды 1 —1018 3—167 Берцелнанит 4—779 Бесстружковый метод анализа 1—427 Бетазин 1—427 Бетаины 1—428 438 5—32 Бета-4учи 1—428 [c.555]

Особой заслуго Томсена следует считать его анализ изомерии непредельных соединении, причем им были введены в термохимические уравнения энергии связей, хотя ои пх так и не называет. Чтобы дать представление о его методе, покажем ка1 была впервые построена такая расчетная схема. При этом мы сохраним оригинальные обозначения Томсена [21]. [c.185]

Первоначальные выводы Томсена и Каблукова о неодинаковости теплот образования изомеров, могли быть поставлены под сомнение потому, что сам метод определения теплот сгорания оказался не безупречным. Причем, как выяснилось, опытная ошибка была тем больше, чем была выше температура кипения изомеров. Только после того, как были вынолнены тш атель-иые исследования Лугинина по определению теплоемкостей и скрытых теплот испарения органических соединений, в его лаборатории, пользуясь самой совершенной методикой того времени, Зубов повторил определения теплот сгорания спиртов и подтвердил ранее сделанные выводы [31]. [c.189]

Более чем за сто лет, прошедших со дня его смерти, новая отрасль знания добилась замечательных успехов. Были разработаны разнообразные методы исследования и подвергнуты изучению многочисленные соединения. Имена Бертло (Франция), Юлиуса Томсена (Дания), Штомана и Вальтера Рота (Германия), Свентославского (Польша) уже вошли в золотой фонд истории науки. Исключительной точности экснеримента достигли Ланге (Германия) в его калориметрии теплот разведения, доведший измерения температуры до десятимиллионной доли градуса Фредерик Россини, Джордж Ки-стяковский и Джиаке (США), развившие методы измерения теплоемкостей растворов и кристаллов и теплот сгорания органических соединений с точностью до сотой процента измеряемой величины Вульфенден (Англия) — в области теплот растворения и многие другие. [c.181]

В настоящей книге не представляется возможным сколько-нибудь полно обозреть ни обширный материал, ни многочисленные эмпирические выводы, полученные из него, ни разнообразные калориметрические методы. Надо однако обратить особое внимание на многочисленные исследования двух термохимиков М. Вертело во Франции и Ю. Томсена в Дании, числа которых до сих пор составляют главную основу термохимических таблиц. Каждый из них разработал свою методику измерений, которая в общих чертах сохранилась до сих пор. Во многих случаях данные обоих ученых несколько расходятся между собой. Судя по новым проверкам, числа второго заслуживают большего доверия. Из школы Вертело вышли многочисленные измерения теплот горения В. Ф. Лугинина, П. В. Зубова, В. В. Свентослав-ского, А. Н. Щукарева и др. Из более новых работ, где точность достигла большой величины, надо отметить исследования Форкранда во Франции, Рота и Штейнвера в Германии и особенно Т. В. Ричардса в США. [c.67]

Метод построения абсолютной, термодинамической шкалы температур был разработан в свое время Томсо- [c.95]

История производства суперфосфата. Первый опыт получения суперфосфата (1866) и его применения (в Симбирской губ.). Опыты получения удобрения путем обработки костей щелочами по методу проф. Энгельгардта и проф. Ильенкова (1865). Первые заводы по получению костяного суперфосфата (1868). Заводы Шмидта, Кобызева, Уколовский, Томсена, Ефимова, Лепешкина и др. Территориальное размещение суперфосфатных заводов и размеры их производства (1895 и 1897). Число рабочих. Потребление томас-шлака (1888—1894). Влияние железнодорожных тарифов на применение удобрений. Пошлины на удобрения и цены на последние. Ввоз всех видов удобрений в Россию. Азотные удобрения. Русское гуано, роговая мука, азотированный суперфосфат., пудреты. Склады удобрений и ассортимент их товаров. Применение селитры, калийных солей. [c.243]

На Рижском заводе Р. Томсена костяную муку изготовляли следующим методом сырые кости в ко [нчостве около 1 т помещали в автоклав н подвергали их обработке паром при давлении. 5 атм. После нропарки костей из авток.т(ава эвакуировали растопленный костяной я 1гр вместе с клеевой водой последнюю отделяли от жира отстанваннем. [c.273]

Рассмотрев методику сожжения органических соединений, разработанную Томсеном, Бертло и П. В. Зубовым, И. А. Каблуков и Ф. М. Перельман остановились на методе Бертло Авторами были определены теплоты сгорания х.яористого этилена, хлороформа, хлорбензола, бромистого этилена, бромоформа, бромбензола. Теплоты сгорания бромистых соединений были определены впервые. Им удалось добиться большей точности результатов отдельных измерений, чем это имело место у Бертло и Томсена для тех же или аналогичных веществ. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология