Томсена работа теплота

Значительный вклад в термохимию внес М. Бертло. Он разработал метод прецизионного определения теплот сгорания (калориметрическая бомба Бертло). Развивая положение Ю. Томсена, что теплота реакции есть мера химического сродства, М. Бертло утверждал, что самопроизвольно могут протекать лишь те реакции, которые сопровождаются выделением теплоты. Из нескольких возможных реакций будет идти та, которая проходит с максимальным выделением теплоты. Этот принцип получил название принципа максимальной работы Бертло—Томсена. В дальнейшем было установлено, что этот принцип оправдывается лишь при температурах вблизи абсолютного нуля. [c.162]

Работы Гесса послужили мощным стимулом для развития термохимических исследований. Накопление фактического материала о теплотах химических реакций имело большое практическое значение, например, для сравнения теплотворной способности горючих материалов. В то же время эти данные использовались и в области теоретической химии в попытках ответить на вопрос что является движущей силой химической реакции. В середине XIX века сначала Гесс (1849), а затем Томсен (1852) высказали соображения о том, что количество выделенной при реакции теплоты может служить мерой движущей силы химической реакции. Более определенно это сформулировал Бертло в 1864 г., в положении, известном как принцип Бертло - Томсена [c.134]

Наиболее острую критику вызвало положение о равенстве энергий четырех связей атома углерода. В работе Томсена оно основано на эмпирической закономерности в гомологическом ряду увеличение молекулы на группу СНа соответствует приращению теплоты горения на постоянную величину. Однако Ю. Брюль [167] сопоставил некоторые данные, полученные Томсеном. Сравнение свидетельствовало о шаткости аргументов в пользу этого утверждения. [c.243]

М. Бертло, основываясь на работах Ю. Томсена по термохимии, сформулировал принцип наибольшей работы , в соответствии с которым все самопроизвольные процессы протекают в направлении наибольшего выделения теплоты. К. Таи получил серооксид углерода С08. [c.560]

Работа Уильямсона ознаменовала начало изучения химической кинетики — области химии, изучающей скорости химических реакций. Уильямсон ясно показал, что самопроизвольный характер хилшческой реакции в ряде случаев определяет не просто выделение теплоты, а нечто большее. Проводя свои [ногочисленные калориметрические измерения, Бертло и Томсен уже выявили это нечто большее , но, к сожалению, вопрос остался нерешенным из-за того, что работы Томсена были опубликованы на малодоступном ученым норвежском языке. [c.111]

Разные области термодинамики химических реакций развивались неодновременно" . Изучение тепловых эффектов различных процессов и теплоемкостей разных веществ началось еще с первой половины прощлого века в результате разработки калориметрических методов. Хорошо известный закон Гесса, основанный на экспериментальных данных, был опубликован в 1840 г. В течение всего последующего времени параллельно с дальнейшим развитием теории и техники эксперимента происходило интенсивное накопление опытных данных о тепловых эффектах различных реакций, теплоемкостях, теплотах плавления, теплотах испарения разных веществ и других величин. В течение XIX века в работах Гесса, Томсена, Бертло, Лугинина, Зубова и других был накоплен обширный фонд данных для этих величин, в частности по теплотам испарения и сгорания органических соединений. Это дало возможность выявить ряд закономерностей в их значениях (правило Трутона, аддитивность теплот сгорания органических соединений некоторых классов). Последующее повышение точности показало, впрочем, довольно приближенный характер таких закономерностей. [c.17]

Например, авторы считают, что надо отказаться от включения в книгу главы под названием Термохимия . Те разнородные вопросы, обычно включаемые в учебники физической химии в эту главу (калориметрия, учение об изменении энтальпии при химических процессах, учение о теплоемкости, о теплотах реакций, об изменении энтальпии и др.), в этой книге излагаются в главах, к которым они логически относятся. Авторы не связывают представления о таких функциях состояния, как Д У, ДЯ, Ср, Су только с калориметрией. Последнюю не следует рассматривать как основу для создания особого теоретического раздела физической химии, поскольку калориметрия — это лишь один из методов определения упомянутых функций состояния. Традиционное объединение всех этих вопросов в один раздел Термохимия связано с работами Г. И. Гесса, Ю. Томсена и других ученых, занимавшихся в середине прошлого века изучением теплот реакций , когда законы термодинамики еще не были установлены или не была ясна их роль в химии. Не был ясен и термодинамический смысл калориметрических измерений определенные в калориметрах теплоты казались величи- [c.3]

Теплоту сгорания определяют как такое количество теплоты, которое выделяется при взаимодействии одного грамм-моля соединения с избытком кислорода нрп атмосферном давлении и комнатной температуре, причем продукты находятся в их естественном состоянии ири указанных условиях. Следует подчеркнуть, что химический анализ является существенной частью всех термохимических исследований. Наиример, хлористый метил легко сгорает в воздухе, давая углекислый газ, жидкуюводу и газообразный хлористый водород, который растворяется в воде с образованием соляной кислоты. Кроме того, образуется 6,5% свободного хлора необходимо так ке учитывать тот факт, что на опыте очень трудно приготовить хлористый метил без примеси диметилового эфира. Йодистый метил загорается на воздухе ярким пламенем, но ипамя вскоре гаснет, еслн не подается воздух, обогащенный кислородом при этом иодистого водорода не образуется и весь иод в продуктах реакции обнаруживается в кристаллическом состоянии. Чтобы дать правильное объяснение термическим эффектам, сопровождающим эти реакции сгорапия, надо иметь возможность совершенно точно сопоставлять кало-рпметричес1ше результаты с происходящими при этом химическими изменениями и такими физическими процессами, как растворение НС1 в воде и сублимация иода. Огромной заслугой Томсена [9] и Бертло [10] было то, что еще в прошлом веке они точно определили теплоты образования и сгорания многих тысяч химических соединений, а также нашли теплоты процессов растворения, нейтрализации и разведения. Работая независимо и пользуясь различной аппаратурой, они достигли результатов, находящихся в замечательном взаимном соответствии. Их данные лишь с некоторыми небольшими иоправками [И] до сих пор можно исиользовать как стандартные значения термохимических величин. [c.257]

При определении энергии образования используют экспериментально найденную теплоту сгорания. Уже давно работами Лугинина, Томсена, Бертло, Коновалова, Свентославского было установлено, что теплота сгорания органических соединений может быть вычислена как сумма теплот сгорания атомов, составляющих молекулу. В настоящее время оценку устойчивости соединения и его энергетической характеристики путем рассмотрения непосредственно теплот сгорания производят очень редко [37]. [c.85]

К принципу аналогии в реакциях Вант-Гофф отнес также примеры с применением данных по тепловым эффектам ж скоростям реакций. Говоря о скоростях реакций, Вант-Гофф безусловно мог иметь в виду рассмотренные в главе УП1 работы Меншуткина (1877 г. и след.), который обнаружил влияние строения органических соединений на скорость протекания органических реакций. Применение данных о тепловых эффектах реакций ддя суждения о продуктах реакции Вант-Гофф иллюстрирует примером теоретически возможного (опять-таки с точки зрения формальной валентной схемы) хлорирования уксусной кислоты и получения двух продуктов замещения СНзСЮОаН и СНдСОзС . В пользу получения хлоруксусной кислоты говорит то, что теплота образования ее больше, а теплота образования продукта замещения хлором карбоксильного водорода меньше, чем самой уксусной кислоты, что следует также из аналогии с реакциями замещения хлором водорода в метане и воде. При этом Вант-Гофф делает ссылку на работы Томсена (1880), который определение строения углеводородов строит по тому же принципу. [c.297]

БЕРТЛО—ТОМСЕНА ПРИНЦИП — утверждение, что всякая система, способная к химич. превращению, будет преобразовываться преим. в такую, переход в к-ру ) соировождается наибольшим выделением теплоты. Это положение было высказано в неск. различных формах первоначально Ю. Томсеном (1854) и позднее М. Бертло (1867), назвавшим е 0 принципом наибольшей работы. [c.213]

При определении энергии образования используют экспериментально найденную теплоту сгорания. Уже давно работами Лугинина, Томсена, Бертло, Коновалова, Свентославского было установлено. [c.73]

B. Ф. Аугинин, Описание различных методов определения теплот горения органических соединений (Москва, 1894) изложены важнейшие приемы термохимии и собраны достоверные результаты опытных данных полученных до 1895 г. В сочинениях, относящихся к теоретической и физической химии, можно найти изложение начал и приемов тернохяннв, в частности которой нет возможности вдаваться в нашем изложении основных начал химии. Одним из начинателей термохимии был член Петербургской Академии Наук Гесс. С 7u-x годов в этой области химии явилась масса исследований, особенно во Франции и Германии после капитальных работ французского академика Бертело и копенгагенского профессора Томсена. Между нашими соотечественниками Бекетов, Вернер, Лугинин, Чельцов, Хрущов и др. известны своими термохимическими исследованиями. Современную эпоху термохимии все еще следует считать собирательной, когда накопляется фактический материал и подмечаются первые вытекающие из него следствия. По моему мнению, два существенных обстоятельства не дают возможности из собранного уже громадного запаса термохимически сведений извлечь строгие следствия, важные для химической механики 1) Большинство определений ведется в слабых водных растворах и, аная теплоту растворения, относится к растворенным веществам, а между тем многое (гл. 1) заставляет считать, что при растворении вода не играет простой роли разбавляющей среды, а сама химически действует на растворенные вещества. [c.447]

Вероятно, последние работы по термохимии русских авторов (Осипова, Свентославского, Зубова) остались неизвестны широкому кругу западноевропейских химиков. В 1934 г. Ф. Россини 181] отмечал, что за 50 лет, прошедшие после исследований Томсена, пе сообщались данные о теплотах горения парафинов, кроме отдельных значений Рота и Махелельд [182], Бертло и Матиньопа 1183]. Недоверие к данным Томсена побудило Россини проверить постулат о постоянстве энергий связи в молекулах парафинов, и он пришел к выводу об изменении энергий связи С—С и С—Н при переходе от одного углеводорода к другому [184, 185]. [c.246]

Эта точка зрения нашла опровержение в первую очеред.ч в работах Томсена [20, стр. 399—404]. Он указывает, что первичные сппрты обладают меньшей теплотой образования, чем вторичные и тем более по сравнению с третичнылш, а теплоты образования кетонов выше, чем изомерных альдегидов. В то же время, по Томсену, другие изомеры, также обладающие одним и тем же хидшческим характером и числом связей, илреют одинаковые теплоты образования. К ним принадлежат псевдокумол [c.184]

В настоящей книге не представляется возможным сколько-нибудь полно обозреть ни обширный материал, ни многочисленные эмпирические выводы, полученные из него, ни разнообразные калориметрические методы. Надо однако обратить особое внимание на многочисленные исследования двух термохимиков М. Вертело во Франции и Ю. Томсена в Дании, числа которых до сих пор составляют главную основу термохимических таблиц. Каждый из них разработал свою методику измерений, которая в общих чертах сохранилась до сих пор. Во многих случаях данные обоих ученых несколько расходятся между собой. Судя по новым проверкам, числа второго заслуживают большего доверия. Из школы Вертело вышли многочисленные измерения теплот горения В. Ф. Лугинина, П. В. Зубова, В. В. Свентослав-ского, А. Н. Щукарева и др. Из более новых работ, где точность достигла большой величины, надо отметить исследования Форкранда во Франции, Рота и Штейнвера в Германии и особенно Т. В. Ричардса в США. [c.67]

Между тем Юлиус Томсен, калориметрическим путем измеривший непосредственно тепловой эффект рассматриваемой нами реакции, нашел его величину равной 13 800 кал. Это побудило Нернста предложить Фишеру произвести тщательное калориметрическое определение Qp для AgJ, и уже вскоре Фишером была обнаружена ошибочность работы Томсена (а также и Бертло, давшего еще более низкие значения теплового эффекта). Он нашел теплоту реакций равной 14 990 кал, а затем Кореф и Брауне дали еще более точное определение, еще ближе лежащее к результату, полученному на основании расчета по уравнению сродства в конденсированных системах. Как видим, уравнение (167) может служить путеводной нитью при выборе истинных данных из разноречивого опытного материала. Таблицы же теплосодержания чрезвычайно упрощают расчеты, сводя их к элементарной арифметике. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология