Бертло-Томсена

Принцип Бертло—Томсена оправдывается, когда Г и AS малы. Роль слагаемого TAS возрастает при увеличении температуры. Как уже отмечалось, эндотермические реакции идут за счет увеличения энтропии (AS>0). [c.161]

При низких температурах или ири реакциях, сопровождающихся малым изменением энтропии (реакции между конденсированными фазами или с небольшим изменением числа молей газов), вклад произведения TAS в величину Д(7 невелик. Поэтому изменения энергии Гиббса и энтальпии реакции близки по величине и одинаковы по знаку, т, е. ДС= ДЯ. В таких случаях принцип Бертло — Томсена позволяет сделать качественно правильные выводы. Этим объясняется то, что несмотря на его ошибочность указанным принципом в течение многих лет руководствовались в химии и в металлургии. При высоких температурах (и больших AS) разница между ДО и АН может быть настолько большой, что знаки этих величин будут противоположными, и в этом случае принцип Бертло — Томсона приведет к ошибочным выводам. [c.69]

БЕРИЛЛИЯ ГАЛОГЕНИДЫ —БЕРТЛО—ТОМСЕНА ПРИНЦИП [c.213]

Теория термодинамических потенциалов позволила решить вопрос о количественной мере сродства реакций, т. е, их движущей силы. Под сродством в прошлом веке понимали тепловой эффект реакции, т. е. величину АН. Термохимики П. Бертло (Франция) и X. Томсен (Дания) в 1867 г. предложили так называемый принцип наибольшей работы, согласно которому все самопроизвольные процессы протекают в направлении большего теплообразования (принцип Бертло-Томсена). Действительно, при обычных температурах большинство реакций идет с выделением тепла, хотя возможен и ряд самопроизвольных процессов, сопровождающихся поглощением тепла (например, растворение многих солей или расширение многих сжатых газов). [c.382]

Кроме того, принцип Бертло — Томсена противоречил факту осуществления обратимых химических превращений, а их было большинство. Например, при определенных условиях многие металлы окисляются до оксидов, а последние при высоких температурах диссоциируют с выделением кислорода и образованием металла. Процессы растворения многих твердых веществ в жидкостях сопровождаются поглощением теплоты, но они все же протекают самопроизвольно. Вместе с тем обратный процесс разделения компонентов раствора яа чистые вещества сам по себе осуществляться на может. Очевидно, что принцип Бертло — Томсена не в состоянии объяснить указанные явления. [c.50]

Бертло - Томсена принцип 4/1085 Бертолетова соль 2/239, 443, 584 5/560 [c.559]

Чем ниже температура процесса, тем справедливее по отношению к нему принцип Бертло-Томсена с повышением температуры количество самопроизвольных эндотермических реакций, нарушающих этот принцип, растет. Известно, что с увеличением температуры усиливаются тенденции к разложению веществ, диссоциации их на атомы, ионы, электроны и другие составные части. [c.382]

Значительный вклад в термохимию внес М. Бертло. Он разработал метод прецизионного определения теплот сгорания (калориметрическая бомба Бертло). Развивая положение Ю. Томсена, что теплота реакции есть мера химического сродства, М. Бертло утверждал, что самопроизвольно могут протекать лишь те реакции, которые сопровождаются выделением теплоты. Из нескольких возможных реакций будет идти та, которая проходит с максимальным выделением теплоты. Этот принцип получил название принципа максимальной работы Бертло—Томсена. В дальнейшем было установлено, что этот принцип оправдывается лишь при температурах вблизи абсолютного нуля. [c.162]

Работы Гесса послужили мощным стимулом для развития термохимических исследований. Накопление фактического материала о теплотах химических реакций имело большое практическое значение, например, для сравнения теплотворной способности горючих материалов. В то же время эти данные использовались и в области теоретической химии в попытках ответить на вопрос что является движущей силой химической реакции. В середине XIX века сначала Гесс (1849), а затем Томсен (1852) высказали соображения о том, что количество выделенной при реакции теплоты может служить мерой движущей силы химической реакции. Более определенно это сформулировал Бертло в 1864 г., в положении, известном как принцип Бертло - Томсена [c.134]

Действительно, при обычных условиях самопроизвольно протекают экзотермические реакции горят уголь и водород в кислороде, взрывается порох, с выделением теплоты реагируют металлы с хлором. В частности, принцип Бертло - Томсена хорошо приложим к реакциям, протекающим в твердых и жидких фазах, но очень скоро стало понятным, что он не может быть общим, поскольку при высоких температурах реакции с участием газов часто идут вопреки этому принципу, не с выделением, а с поглощением теплоты [c.134]

Очевидно, что при низких температурах, когда изменения энтропии малы, возможность реакции определяется прежде всего тепловым эффектом, т. е. знаком АН. В этих условиях справедлив принцип Бертло - Томсена. Однако, если АН велико, а Д5 мало, то роль энтропии невелика и знак АН определяет возможность протекания реакции не только при низких температурах (Т 0), но и при температурах 300-600 К, т. е. при стандартной и даже более высокой температуре. Например, в этих условиях самопроизвольно протекают реакции, определенно идущие с уменьшением энтропии [c.138]

Химическим аналогом механического процесса (падение камня) является экзотермическая реакция оба процесса характеризуются уменьшением запаса энергии системы. Напрашивается вывод, что самопроизвольно будут протекать лишь экзотермические реакции, В свое время так и полагали, и положение это получило название принципа Бертло —Томсена. [c.37]

Основные научные работы посвящены физической химии. Доказал (1880), что правило наибольшей работы (принцип Бертло — Томсена) безусловно верно только при абсолютном нуле. Установил [c.405]

П. Э. М. Бертло в развитие термохимических идей X. П. Ю. Ю. Томсена выдвинул принцип наибольшей работы , согласно которому все самопроизвольные процессы протекают в направлении наибольшего теплообразования (принцип Бертло — Томсена). [c.648]

Изобарно-изотермический потенциал. Отдавая должное фактору энтропии, при этом, однако, следует подчеркнуть, что в термодинамике химических реакций энтальпийный фактор (принцип Бертло — Томсена) сохраняет свою большую роль. Оба этих фактора действуют во взаимно противоположных направлениях, и течение химической реакции определяется тем, какой из них преобладает в данном конкретном случае. [c.173]

Сто лет назад Бертло и Томсен выдвинули носящий их имена принцип Любой химический процесс должен сопровождаться выделением тепла . Принцип Бертло — Томсена возник из-за проведения аналогии между химическими и механическими системами (рис. 171). Но химическая форма движения гораздо.......механической и скоро было обнаружено много исключении из правила. [c.338]

В 1854 г. датский химик Ю. Томсен, а затем в 1867 г. французский химик М. Бертло высказали положение о том, что химические процессы протекают в сторону уменьшения внутренней энергии. Это положение было названо принципом наибольшей работы Бертло — Томсена. Оно выводится из аналогии между химическими и механическими процессами. [c.71]

Согласно принципу Бертло — Томсена такой -процесс невозможен. [c.89]

По принципу Бертло и Томсена все химические реакции протекают, как и движение шара, только с выделением теплоты. Русский химик А. Л. Потылицын на основании большого экспериментального материала показал, что принцип Бертло — Томсена всегда справедлив только при температуре абсолютного нуля. [c.71]

Известно много самопроизвольно протекающих процессов с поглощением теплоты, что противоречит принципу Бертло — Томсена. Так, например, растворение (если растворяемое вещество не реагирует с растворителем с выделением теплоты) протекает с понижением температуры, т. е. с поглощением теплоты, или получение смеси оксида углерода (II) и водорода из угля и воды также сопровождается поглощением теплоты [c.71]

Принцип Бертло — Томсена возник из-за попытки найти аналогию в поведении между химическими и механическими системами. Но химическая форма движения гораздо сложнее механической, и такое сравнение недопустимо. Скоро обнаружилось много исключений из правила. [c.77]

Этот процесс проходит с поглощением тепла и не может быть объяснен принципом Бертло — Томсена. [c.87]

Таблица средних энергий связи и энергий диссоциации может оказать очень большую помощь для предсказания направления реакции. Большинство химических реакций при обычных температурах протекает самопроизвольно с выделением тепла (уменьшением энтальпии), что объясняется тем, что из веществ с меньшей суммой энергий связи образуются вещества с большей суммой энергий связи. Если сумма энергий связи продуктов реакции больше, чем сумма энергий связи исходных веществ, то реакция протекает с выделением тепла и уменьшением энтальпии, и по принципу Бертло — Томсена она должна быть самопроизвольной. [c.209]

БЕРИЛЛИЯ ГАЛОГЕНИДЫ-БЕРТЛО—ТОМСЕНА ПРИНЦИП [c.213]

Позже (после 1850 г.), когда были разработаны методы измерения теплот реакций, было установлено, что реакции, при которых выделяется большое количество тепла, протекают самопроизвольно (без воздействия извне) и часто даже бурно, в то время как реакции, при которых выделяется небольшое количество тепла, протекают спокойно, а иногда не до конца. На основании этого-был сделан вывод, что движущей силой реакций является теплота реакции и что самопроизвольно протекают только те реакции, теплота которых отрицательна, т. е. экзотермические реакции (принцип Бертло — Томсена ). В свете современных воззрений это означало бы, что движущая сила химической реакции зависит от изменения внутренней энергии А или энтальпии АН веществ. [c.188]

Анализ уравнения (8.3) показывает, что знак изменения свободной энергии зависит от знаков и относительных величин изменения энта.льиии и энтропии, а также от температуры. При низких температурах определяющей будет величина (знак) ДЯ и сам 0-произвольно идут главным образом экзотермические реакции в соответствии с принципом Бертло—Томсена (особенно, когда не происходит изменения агрегатного состояния вещества, сопровождающегося большим изменением энтропии). При высоких температурах решающую роль играет энтропийный член уравнения [c.175]

Однако принцип Бертло — Томссна противоречит термодинамике и самому факту существования химического равновесия. Как было показано выше, в зависимости от соотношения между концентрациями, реагирующих веществ реакция может самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлениях. При этом в одном случае она будет сопровождаться выделением тепла, а в другом — его поглощением. Экзотермические реакции, например, образования сульфидов переходных металлов, при относительно низких температурах идут практически до конца, а при высоких температурах происходит диссоциация этих соединений. Принципу Бертло — Томсена такн е противоречит существование самопроизвольных процессов, сопровождающихся поглощением тепла, например, растворение многих солей в воде. Следовательно, величина изменения АН реакции не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением AG = AH—T S, где ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии реакции. [c.69]

В сер. 19 в. Томсен и Бертло высказали идею, согласно к-рой хим. р-ции, происходящие без подвода энергин извне, протекают в направлении макс. выделения теплоты (принцип Бертло-Томсена). Ими и их учениками были разработаны осн. эксперим. методики Т. и измерены тепловые эффекты мн. реакций. В России в кои. 19 в. такие измерения проводил В. Ф. Лугинин, основавший термохйм. лабораторию. Хотя в общем виде принцип Бертло-Томсена оказался неверен, за Т. сохранилась ведущая роль в исследовании возможности протекания хим. р-ций в заданых условие. Так, ур-ние [c.547]

Однако численные результаты термохимических исследований Бертло, Томсена, Штомана и других ученых для одного и того же вещества не согласовывались друг с другом, что вело к взаимной критике, причем каждый свой способ и свое число защищал и рассматривал как опорные maftgebenden) [18, с. 90—91]. [c.112]

БЕРТЛО—ТОМСЕНА ПРИНЦИП — утверждение, что всякая система, способная к химич. превращению, будет преобразовываться преим. в такую, переход в к-ру ) соировождается наибольшим выделением теплоты. Это положение было высказано в неск. различных формах первоначально Ю. Томсеном (1854) и позднее М. Бертло (1867), назвавшим е 0 принципом наибольшей работы. [c.213]

Согласно принципу Бертло—Томсена возможно протеканш. .......... ... (первой, второй) реакции. [c.344]

ХИМИЧЕСКОЕ СРОДСТВО — термин, применявшийся для характеристики способностп данных веществ к химич. взаимодействию между собой пли для характеристики степени устойчивости получающегося при этом соединения в отношении разложения на исходные вещества. В разное время X. с. пытались оценивать по разным параметрам реакцпй. В середине 19 в. в качестве меры X. с. началп использовать количество теила, выделяющегося при реакции (см. Бертло-Томсена принцип). Однако существование самопроизвольно протекающих эндотермических реакций показало ограниченную применимость этого положения. Вант-Гофф, применив второй закон термодинамики, доказал (1883), что направление самопроизвольного теченпя реакции определяется не тепловым эффектом реакции, а максимальной работой ее. При этом он вывел уравнение, количественно выражающее зависимость этой величины от концентрации веществ, участвующих в реакции (см. Изотермы, реакции уравнение), и зависимость направления самопроизвольного течения реакцпй от соотношения между этими концентрациями. В настоящее время вместо максимальной работы рассматривают изменения изобарно-пзотермич. потенциала (энергии Гиббса) А2 для реакций, происходящих при постоянных темп-ре и давленип, или изменение изохорно-изотермич. потенциала (энергни Гельмгольца) АР для реакций, происходящих при постоянных темп-ре и объеме. Понятие о X. с. при этом уже не применяется. [c.331]

Бериллон II 1—426 Беркелий — см. Актиниды Берлинская лазурь 2—40 Бертинирование — см. Полукоксование и Термическая переработка топлива Бертло — Томсена принцип 1—426 Бертолетова соль — см. Калий, хлорат Бертоллиды 1 —1018 3—167 Берцелнанит 4—779 Бесстружковый метод анализа 1—427 Бетазин 1—427 Бетаины 1—428 438 5—32 Бета-4учи 1—428 [c.555]