Диазоэфиры

При взаимодействии же с диазотатом серебра реакция протекает по двухстадийному механизму 5 l. На первой стадии происходит отрыв ионом серебра иодид-иона из метилиодида с образованием реакционноспособного карбокатиона +СНз, а на завершающей реакцию стадии — взаимодействие карбокатиона с диазотат-анионом, которое, в соответствии с правилом Корнблюма, идет по месту с наибольшей электронной плотностью — по атому кислорода, что приводит к образованию диазоэфира [c.450]

Диазоэфир быстро разлагается с выделением азота, образуя полиэфир. [c.100]

Осторожно Со взрывом могут идти реакции с нитроалканами, органическими азидами, диазоэфирами, диазосоединениями и некоторыми алифатическими, полигалогенидами. Разложение и последующую обработку надо проводить за опущенным стеклом тяги и в защитных очках. [c.294]

АЛКИЛИРОВАНИЕ КИСЛОТ ДИАЗОАЛКАНАМИ И ОЛЕФИНОВ ДИАЗОЭФИРАМИ [c.311]

Выходы при реакциях с диазоэфирами хуже, чем в других случаях. [c.311]

Длительная перегонка может вызвать разложение диазоэфира и привести к уменьшению выхода. Оставшееся масло желтого цвета представляет собой практически чистый этиловый эфир диазоуксусной кислоты, который вполне пригоден для большинства синтетических целей (примечание 3). Выход составляет около 98 г (85% теоретич. примечания 4 и 5). [c.513]

Через час размешивание прекращают (примечание 2) и образовавшийся диазоэфир отделяют декантацией от водного слоя. Последний подкисляют соляной кислотой (по конго) и дважды экстрагируют эфиром, эфир отгоняют и остаток (около [c.76]

Реакция. Получение а-диазоэфира диазотированием сложного эфира а-аминокислоты. [c.274]

Синтез терминального ацетилена Образование а-диазоэфира Получение карбена фотолизом диазосоединения Образование циклопропена Число стадий 3 Общий выход 25% [c.602]

Катализатор Темпе- ратура, °С X Мольное соотношение реагентов кат диазоэфир (1-4) Продукты реакции (выход, %) [c.6]

Темпера-тура, С Раство- ритель Мольное соотношение реагента кат диазоэфир 13 Обш,ий выход продуктов 14,% Соотношение транс- цис- [c.12]

Темпе- рату- ра с Раство- ритель Катализатор Мольное соотношение реагента Кат диазоэфир 18 Общий выход продуктов 19,% Соотношение транс- Щ1С- [c.15]

На схеме (27) приведена еще одна интересная реакция, идущая по пути (а) [30]. Интермедиат (50), образующийся при реакции диазоэфира с еноном, далее превращается в а-пирон без стадии окисления. С помощью этой реакции можно получать разнообразные 4,6-дизамещенные пироны, При обработке кислотой продуктов, приведенных на схемах (26) и (27), могут быть селективно удалены сложноэфирные группы в положениях 3 и 5, соответственно. [c.52]

При реакции эфиров а-аминокислот с азотистой кислотой при низких температурах дезаминирования не происходит. Из а-положения, активирО ванного карбоксильной группой, отщепляется протон и происходит образование а-диазоэфира. Так получают, в частности, диазоуксусный эфир [c.136]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Соединение аналогичного состава — так называемый диазооксид (81)—было выделено, например, при диазотировании л-хлоранилина. Это вещество разлагается при нагревании с выделением 1 моль азота н образованием устойчивого диазоэфира (82) и сочетается с аминами и фенолами (что свойственно только диазоний-катиону) это служит подтверждением того, что оно является диазотатом диазония. [c.447]

Обнаружение серы, азота и галогенов. Обычно при обнаружении серы и азота (и других элементов) сначала пробу сплавляют с металлическим натрием. При этом обязательно необходимо работать в защитных очках под тягой, заботиться о безопасности соседей по рабочему месту. Перед тем как приступить к сплавлению с натрием, необходимо проверить горючесть если обнаружены малейшие признаки наличия взрывчатых веществ, то пробу нельзя сплавлять с натрием. Такие вещества реагируют с расплавленным натрием со взрывом, и их анализируют другими специальными методами. К веществам этого типа относят органические азйды, нитроалканы, диазоэфиры, соли диазония и некоторые органические полигалоидные соединения. [c.807]

Нитрозолактамы при растворении в органическом растворителе самопроизвольно разлагаются с выделением азота. Как показали исследования Хьюсгена (1949—1951) и Де Тара (1951), стадией, определяющей скорость этой реакции, является миграция ацйльного остатка через циклическое переходное состояние с образованием диазоэфира [c.100]

При обработке солей диазония другими, кроме гидроксильного иона, нуклеофилами образуются устойчивые соединения, в которых оба атома азота находятся уже в состоянии 5р2-гибридизации и которые способны, подобно ди-азотату, к цис-транс-изомерии. К ним принадлежат известные диазоцианиды Аг—N = N—СК, диазосульфинаты Аг——802—Аг, диазоэфиры Аг—N=N--OAlk и самые важные в этом ряду вещества — азосоединения Аг—N — = N-Ar. [c.59]

При взаимодействиях эфиров а-аминокислот, а также а-амино-кетонов с азотистой кислотой при низких температурах дезаминирование ле происходит. Из а-положения, активированного карбонильной группой, отщепляется протон и образуются а-диазоэфиры или а-дилзокетоБы. [c.229]

Алифатические диазокетоны и диазоэфиры из амипокетонов или эфиров аминокарбоновых кислот и азотистой кислоты II 2 9 [c.386]

Курциус, изучая диазоэфиры, открыл последовательно гидразин, ги-дразиды, азиды и азотистоводородную кислоту в 1890 г. он столкнулся с перегруппировкой азидов кислот, но в то время он не смог установить ее истинный характер [1,2]. Впоследствии многочисленные исследования Курциуса и других химиков привели к выяснению хода этой реакции и показали ее общую применимость. [c.322]

Для синтеза функционально замещенных Ц. используют р-ции внедрения по связи С = С при действии диазоэфиров (кат.- комплексы Си и Rh) или диазометана, генерируемого в присут. комплексов Pd элиминирование HHal из у-галоген-замещенных кетонов, эфиров или нитрилов взаимод. олефинов с H2I2 в npn jT. пары Zn - Си (см. Симмонса-Смита реакция)-, термич. разложение пиразолинов [c.374]

Диазоэфир растворяют в 50 мл 20%-ного водноспиртового раствора едкого натра и раствор нагревают на водяной бане с обратным холодильником при этом на дне колбы выделяются темнооранжевые кристаллы натриевой соли. По истечении [c.76]

Фенилзамещенные сидноны и сидионимины представляют фармакологический интерес благодаря их противоопухолевому, бактериостатическому и жаропонижающему действию [204]. Эфиры аминокислот при реакции с HNOj переходят в относительно устойчивые диазоэфиры. Известным примером является диазоуксусный эфир, получающийся из эфира глицина, который находит применение в органическом синтезе для расширения циклов и реакций присоединения [c.69]

С другой стороны, диазоэфиры при облучении присоединяются к ненасыщенным системам с образованием циклопропанового кольца и затем продуктов их дальнейшего превращения [214]. Такие реакции, конечно, хорошо известны и наблюдаются при взаимодействии с диазоэфирами при повышенной температуре. Однако при реакции с бензолом при облучении образуются производные норкарадиена, тогда как при повышенной температуре без облучения происходит перегруппировка в производные циклогептатриена (схема 57) [см., однако, 328]. [c.412]

Это разложение может быть вызвано нагреванием реакционной смеси до 160—180° С, облучением диазоэфира ультрафиолетовым светом или каталитически (точнее — термокаталитически) в присутствии меди или ее солей при 80—120° С. [c.266]

Разложение диазоуксусного эфира всегда сопровождается выделением азота, по объему которого можно судить о степени разложения. Побочной реакцией является взаимодействие карбоэтоксикарбена с еще неразложившейся молекулой диазоэфира, приводящее к образованию эфиров фумаровой и малеиновой кислоты [c.267]

При работе с диазоуксусным эфиром, являющимся источником карб-этоксикарбена, следует иметь в виду, что это соединение является весьма токсичным следует избегать вдыхания паров диазоуксусного эфира, а также попадания капель этого вещества на кожу. Кроме того, следует помнить, что, подобно всем алифатическим диазосоединениям, диазоуксусный эфир нестоек и при хранении может самопроизвольно разлагаться и самовоспламеняться. Нагревание большого количества диазоуксусного эфира приводит к взрыву. Поэтому в опытах по термокаталитическому разложению диазоуксусного эфира в олефинах диазоэфир добавляют по каплям в нагретую смесь олефина и катализатора. [c.267]

Синтез осуществляют в приборе, изображенном на рис. 52. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 20 г 1,1-дифенилэти-лена и 0,4 г безводного сульфата меди. Смесь нагревают на масляной бане до 100—110° С и при этой температуре и перемешивании из капельной воронки в течение 2 ч прибавляют 15 г диазоуксусного эфира, следя за тем, чтобы азот выделялся со скоростью не более 2 пузырьков в секунду. Выделяющийся газ собирают в газометр. По окончании опыта приводят объем выделившегося азота к нормальным условиям (см. с. 249) и вычисляют количество разложившегося диазоэфира (в процентах взятого в реакцию). После добавления диазозфира смесь нагревают в течение получаса при 120° С, затем охлаждают до комнатной температуры. [c.284]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.100 , c.256 , c.258 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.5 , c.84 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.8 , c.49 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.94 , c.250 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.87 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.578 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.622 , c.623 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.719 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.719 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.578 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.64 , c.76 , c.95 , c.96 , c.99 , c.159 , c.172 , c.179 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология