Алкилирование кислот

В качестве основания при твердофазном алкилировании кислот в условиях МФК, в первую очередь для определения их [c.131]

Применение фтористого бора в качестве катализатора изучено па примере алкилирования кислот пропиленом [46—50]. Найдено, что при пропускании пропилена в смесь ВРз и уксусной, хлор-, дихлор- и трихлоруксусной кислот при 70° получаются изопропиловые эфиры указанных кислот с выходом 7,0 34,2 39,5 и 48,8% соответственно. [c.8]

С. В. Завгородний изучил реакцию алкилирования кислот олефи-. нами на большом количестве примеров. В этих исследованиях скорость реакции алкилирования кислот олефинами изучалась следующими двумя методами [55]. [c.10]

Алкилирование кислоты галоидным алкилом или олефином [c.97]

Алкилирование кислот диазосоединениями. Гидро,ацилокси-де-диазо-дизамещение [c.134]

АЛКИЛИРОВАНИЕ КИСЛОТ ДИАЗОАЛКАНАМИ И ОЛЕФИНОВ ДИАЗОЭФИРАМИ [c.311]

Кислые эфиры можно рассматривать также как алкилзамещенные, или алкилированные, кислоты. Например, кислый метиловый эфир серной кислоты можно назвать метилсерной кислотой, так как свободный водород ее можно заместить на металл (образовать соль) или на радикал (получить средний эфир) [c.76]

После этого, па протяжении почти 30 лет, реакция алкилирования кислот олефинами не привлекала внимания исследователей, и только с 1921 г. стали появляться патентные сообщения, предлагающие различные катализаторы для проведения указанной реакции. Обычно в качестве [c.308]

Много лет спустя после опубликования исследований по алкилированию кислот олефинами С. В. Завгородним [55] появились многочисленные патентные заявки [56—64], рекомендующие фтористый бор в качестве [c.309]

По своему характеру исследование Я. И. Денисенко близко к моим работам, в одной из которых мне удалось подметить полное восстановление или алкилирование кислоты до углеводорода с третичным углеродным атомом. В связи с этим позволю себе остановиться на этих работах, которые относятся к 1938—1941 гг. [c.108]

Способствует алкилированию кислот, амидов, тиолов в присутствии спиртов, но сам не алкилирует [c.145]

По-видимому, процесс алкилирования кислот и фенолов триазенами подобен реакции метилирования их диазометаном. В случае диазометана реакция протекает следующим образом [352] [c.68]

В качестве примера реактора с изотермическими условиями протекания реакции рассмотрим аппараты, применяемые для процесса алкилирования изобутана бутиленами с целью получения высокооктанового компонента бензина-алкилата (изооктана). Реакция осуществляется в жидкой фазе при 5—10 °С с использованием в качестве катализатора 95—98 %-ной серной кислоты. В зоне реакции концентрация кислоты в реакционной смеси составляет около 50 % (об.) при расходе катализатора, равном 10—15 % массы продуктов алкилирования кислота срабатывается в связи с понижением ее концентрации вследствие поглощения некоторых органических соединений и воды, растворенной в исходном сырье. [c.552]

Много лет спустя после опубликования исследований по алкилированию кислот олефинами С. В. Завгородним [55] появились М1но гочи1слен1ные патенхшые заявки [56—64], рекомендующие фтористый бор в качестве катализатора реакции уксусной и салициловой кислот с олефинами. В 1951 г. Морин [65] опубликовал данные по алкилированию органических кислот олефинами в присутствии ВРз и НР. [c.9]

Помимо эфирата фтористого бора скорость реакции алкилирования кислот олефинами изучалась также в присутствии ВРз, ВРз СПзСООН и ВРз Н3РО4. [c.12]

Было проведено несколько опытов по алкилированию уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии молекулярного соединения фтористого бора с уксусной кислотой, которое получалось путем пропускания газообразного ВРз в ледяную уксусную кислоту. Выход втор.бутилацетата с этим катализатором при температуре 97° С составлял 50%. Но в таком виде катализатор оказался неподходящим, так как соединение ВРз СН3СООН недостаточно стойкое и частично разлагается при перегонке при атмосферном давлении. Использование неперегнанного катализатора усложняет расчеты выходов эфиров вследствие наличия в нем уксусной кислоты и не позволяет получить ясное представление о скорости реакции алкилирования кислот олефинами при работе с иными кислотами, чем уксусная, ибо последняя, как более сильная органическая кислота (за исключением галоидзамещенных кислот и муравьиной), будет вступать в реакцию вначале сама, а затем уже более слабая кислота. Поэтому основное исследование проведено с катализатором ВРз-0(С2Н5)2. [c.24]

Как видно из опытов, приведенных в табл. 6, нри температуре 12—15° С уксусная кислота практически не алкилируется бутеном-2 в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в течение 96 час. Алкилирование кислоты при температуре 52° С проходит легко, и за 48 час. выход втор.бутилацетата достигает 52%. Повышение температуры до 97° С еще больше ускоряет реакцию. Например, если при 52° С выход втор.бутилацетата составляет 52% в течение 48 час., то при температуре 97° С почти такой же выход эфира получается в течение 4 час., а после 24 час. он достигает 62%- Но при этой температуре становится заметной полимеризация бутена-2, и реакционная смесь принимает коричневую окраску. Небольшой избыток бутена-2 повышает общий рыход эфира при температуре 97° С. [c.25]

Ортоэфиры используются для алкилирования карбоновых кислот, фенолов и некоторых аминов. При алкилировании кислот и фенолов, вероятно, вначале происходит обычная переэте-рификация ортоэфира с последующей термической диссоциацией вновь возникшей связи и алкилированийм НО -аниона карбоксо-ниевым катионом (глава I) [c.43]

Алкиларнлтриазевы — еше один реагент для алкилированйя кислот через алкилдиазоииеаые ионы. Триазены являются устойчивыми кристаллическими веществами, которые можно хранить. Реакция с карбоновыми кислотами протекает быстро с образованием соответствующего сложного эфира [148] [c.225]

Одним из наиболее малоизученных вопросов в химии барбитуровых кислот следует назвать их многоцентровую реакционную способность. Лишь в последние годы было показано, что анионы этих соединений обладают амбидентными свойствами. Так, 1,3-диметилбарбитуровая кислота 23 при взаимодействии с алкилиодидами может образовывать продукты алкилирования по атомам углерода 24 или кислорода 25, что типично для многих (3-дикетонов [22]. При этом данные кинетики алкилирования кислоты 23 и ее производных позволяют отнести анионы этого типа к числу наиболее слабых углеродных нуклеофилов [22]. [c.317]

Алкилирование кислоты 5 1,1-диметилпропаргилхлоридом в условиях межфазного катализа приводит к кислоте 13, которая самопроизвольно циклизуется в дигидрофуропроизводное 14, однако суммарный выход продукта составляет всего 13% [9]. [c.260]

Алкилирование кислот 21 хлорацетоном позволяет в одну стадию получить соединения 22 [14], а а-бромциклогексаноном - трициклические производные 23 [15]. [c.261]

Алкилирование кислоты 30 фенацилбромидом приводит к производному 132, это соединение циклизуется в серной кислоте в 3-фенилтиазоло[3,2-й ]7-гидрокси- [c.280]

Впоследствии было описано много случаев сохранения оптической активности при образовании симметричных и несимметричных продуктов конденсации по Кольбе из энантиоморф-ных р-алкилированных кислот и кислых эфиров (см. раздел Применение , а также [126—132]). Сохранение оптической активности при наличии кислородных заместителей у асимметрического атома углерода было установлено при электролизе энантиомеров р-ацетоксимасляной кислоты [123]. монометилового эфира р-ацетоксиглутаровой кислоты [121] и моноэтилового эфира р-ацетоксиянтарной кислоты [72]. [c.17]

Дело в том, что при взаимодействии соответствующих синтетических эквивалентов карбокатион с третичным углеродным а гомом будет охотнее вступать в реакцию отщепления протона и давать алкен, чем реагировать с карбоанионом. Обычные нуклеофилы для проведения таких реакций - зто третичные магнийорганийеские (лучше литийорганические) ооединения, а также соединения типа КгСНЛ/ (где V/ - электроотрицательный заместитель типа карбонильной, сложноэфирной, нитрильной или нитрогруппы) и 2,2-дизамещенные виниловые эфиры Р С=СНОР .В качестве примера дадим схему алкилирования кислоты (95) [c.166]

Как видно из опытов, приведенных в табл. 6, при 12—15° уксусная кислота практически пе алкилируется бутеном-2 в присутствии BFg 0( 2Hg)2 в течение 96 час. Алкилирование кислоты при 52° проходит легко, и за 48 час. выход втор.бутилацетата достигает 52%. Повышение температуры до 97° еще больше ускоряет реакцию. Например, если при 52° выход втор.бутилацетата составляет 52% в течение 48 час., то при 97° почти такой же выход эфира получается в течение 4 час., а после 24 час. он достигает 62%. Но при этой температуре становится заметной [c.321]

В качестве агентов для введения метильной группы используют диметилсульфат — диметиловый эфир серной кислоты (СНз0)г502, метиловый эфир бензолсульфокислоты, значител .-но реже — метиловый спирт (в присутствии кислоты). При алкилировании днметилсульфатом фенол применяют в виде фенолята, причем часто в реакционную массу вводят избыток едкого натра, чтобы связать выделяющую-ся при алкилировании кислоту. Реакция алкилирования. протекает в две стадии [c.131]

Алкилирование кислот. Сорбцио1шую трубку с отобранной пробой опускают в пробирку, содержащую 1 см 2 10- % водного раствора нзо.масляной кислоты (внутренний стандарт), отти-рован-ный гидроксидом тетраэтнламмония до pH 10—11. [c.77]

Разработан метод алкилирования фенола олефинами в присутствии катионитов (рис. 49) [218]. Хотя эти катализаторы и дороже обычно используемых в реакциях алкилирования (кислоты, галоиды металлов), однако другие преимущества его очевидны катализатор может быть многократно использован (10—15 раз) без какой-либо регенерации продукты реакции не требуют промывки, тем самым исключается необходимость борьбы со сточными водами катализатор не вызывает коррозии аппаратуры побочные реакции полимеризации, крекинга, деструктивного алкилирования и полиалкилирования играют незначительную роль. Об эффективности использования катионита в качестве катализатора алкилирования можно судить на примере алкилирования фенола фракцией диизобутилепа 95—125° С (табл. 30). [c.159]

Гейн и автор книги [9] предприняли количественную проверку теории Бьер-ру-ма для ряда симметричных двухосновных кислот, включая все гомологические кислоты нормального строения вплоть до азелаиновой кислоты, а также многие -алкилированпые глутаровые кислоты и алкилированпые малоновые кислоты. Для кислот, у которых длина нормальной цепи больше, чем в глутаровой кислоте, были получен . правдоподобные значения г для кислот же с более короткими цепямхг и всех алкилированных кислот полученные значения заметно занижены. Такой результат наводит на мысль [c.915]

N-Алкилированные кислоты. О проявлении моноалкиламинокислот нингидрином п о проявлении индикаторами мы уже упоминали. Для этой цели можно также использовать п-нитробензоилхлорид с пиридином (Платнер и Нагер). [c.416]

В конце концов а-комплексы разрушаются вследствие потери протона, алкильного катиона или эквивалентных им частиц. Первая реакция требует присутствия основания (ср. разд. IV) действительно, так как большинство реакций алкилирования неизбежно проводится в сильно электрофильной среде, они, как правило, ведут к образованию устойчивых а-комплексов, которые затем разрушаются добавленными основаниями. Устойчивость этих промежуточных образований объясняет применение во многих реакциях алкилирования кислот Льюиса в количествах больших, чем каталитические. Поразительным примером дезактивации катализатора при образовании а-комплекса является реакция бензола с хлористым метилом и хлористым алюминием при 80°, которая приводит к образованию исключительно устойчивого тетрахлоралюмината 1,1,2,3,4,5,6-гептаметилбензо-ния [165] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология