Гидразин дикарбоновыми кислотами

Исходными веществами в реакции поликонденсации могут быть различные соединения, содержащие карбоксильные и аминогруппы в свободном состоянии, например аминокислоты,- диамины, гидразин, дикарбоновые кислоты или их производные — ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры, амиды, нитрилы и т. п. [c.208]

При конденсации гидразина с дикарбоновыми кислотами, сложными эфира.ми дикарбоновых кислот и диамидами или дигидразидами дикарбоновых кислот при высокой температуре и давлении образуются высокомолекулярные полимеры поли[4-амино-3,2,4-триазолы] [33] [c.115]

Изучение закономерностей образования этих полимеров одностадийной полициклизацией в ПФК [138] показало, что высокомолекулярные карборансодержащие полиоксадиазолы получаются при использовании в качестве кислотных агентов, в паре с дигидразидами дикарбоновых кислот (а также солями гидразина), дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Образования полимеров не происходило когда в качестве кислотных агентов использовались непосредственно дикарбоновые кислоты. [c.270]

Дигидразиды можно получить взаимодействием эфиров дикарбоновых кислот с гидразином [c.160]

Многие ароматические и гетероциклические о-дикарбоновые кислоты при взаимодействии с гидразином или замещенными гидразинами образуют циклические гидразиды. В настоящей главе этот вопрос детально не рассматривается (см. гл. VI). [c.108]

Получение линейных поли-4-амино-1,2,4-триазолов из дигидразидов дикарбоновых кислот и гидразина в условиях, способствующих полимеризации - [c.333]

Образование сополимеров этого типа возможно лишь путем поликонденсации смеси различных мономеров, т. е. двух или нескольких дикарбоновых кислот с гидразином. Поли-4 амиио-1,2,4-триазолы и в [c.131]

Полиаминотриазолы получаются при нагревании дикарбоновых кислот с избытком гидразина [302—304] [c.253]

В 1939 г. были получены волокнообразующие полимеры нагреванием ангидрида адипиновой кислоты с гидразином [78], а в 1941 г. такие же полимеры получили из гидразидов дикарбоновых кислот и предложили для них структуру полиаминотриазолов [79] [c.99]

Изучена конденсация гидразидов дикарбоновых кислот в присутствии гидразина и показано, что реакция протекает по [c.356]

Этиловый эфир гидразодикарбоновой кислоты может быть получен реакцией этилового эфира хлоругольной кислоты с гидразин-гидратом или с сернокислым гидразином в присутствии едкого кали . Его можно получить также обработкой диазида си.иж-гидразин-дикарбоновой кислоты этиловым спиртом . [c.577]

Новый путь получения оз,ш-дикарбоновых кислот, описанный Х 10-нигом (1959), заключается в конденсации циклогексанона с вторичным амином, например морфолином, и ацилировании образующегося енамина при помощи хлорангидрида себациновой кислоты. После кислотного гидролиза (применяемого для удаления енаминной группы), расщепления кольца и восстановления гидразином и щелочью в три-этаноламине получают м.со-докозандикарбоновую кислоту [c.67]

Эфиры кислот малого молекулярного веса легко вступают во взаимодействие с гидразином, но с возрастанием молекулярного веса требуются более жесткие условия. Эфиры ароматических кислот менее реакционноспособны, чем эфиры алифатических кислот для проведения реакции с ними и с наиболее инертными эфирами алифатических кислот иногда требуется продолжительное нагревание с гидразином при высокой температуре в запаянных трубках. Разветвление углеродной цепи в а-положении к карбоксильной группе замедляет образование гидразидов. Так, например, уксусноэтиловый эфир реагирует с гидразином самопроизвольно при комнатной температуре, этиловый эфнр триметилуксусной кислоты вступает в реакцию только при нагревании до НО , а из диэтилового эфира адамантан-1,3-дикарбоновой кислоты (1) не удалось получить гидразид, хотя были испытаны различные условия [17]. [c.324]

К третьей группе относятся растворы адипиновой кислоты, смесей дикарбоновых кислот и гидразин-но-кислотные, для которых скорость растворения Р ез04 и РегОз наименьшая. [c.7]

Одностадийной поликонденсацией в ПФК успешно осуществлен синтез гомо- и сополи-1,3,4-оксадиазолов с Ы-фенил-2-фталимидиновыми кардовыми группировками [293]. В этом случае получение оксадиазолов осуществлялось взаимодействием солей гидразина или дигидразидов дикарбоновых кислот и 3,3 -бис(4-карбо-ксифенил)-Ы-фенил-2-фталимидина. Наличие М-фенил-2-фталимидной группировки в исходном мономере (в противоположность фталидной) исключает протекание нежелательных побочных реакций в процессе синтеза. При синтезе полимеров из гидразинсульфата образуются полимерные аддукты с серной кислотой, обладающие высокой тепло- и термостойкостью и хорошей растворимостью даже в таких растворителях, как ацетон и ТГФ, метилэтилкетон, диоксан, циклогексанон. [c.143]

Семичленный цикл у диэфиров 4,5-бензотропан-2,7-дикарбоновой кислоты (2.114) при действии гидразина или фенилгидразина разрушается и образуются с выходами 56—72% производные Ш-пиразоло-(5,1-а)изоиндол-2-она (2.115) [654] , [c.106]

Диэтиловый эфир азодикарбоновой кислоты (азодикарбоновый эфир) получают из этилового эфира хлормуравьиной кислоты и гидразина через диэтиловый эфир гидра зин-1,2-дикарбоновой кислоты [c.519]

Дикарбоновые кислоты предельного ряда при взаимодействии с гидразином или замещенными гидразинами могут образовывать 3,6-дикетогекса- [c.108]

Применение в этом синтезе насыщенных дикетонов приводит к дигидропиридазинам, которые могут быть дегидрированы до ароматических гетероциклов. Аналогично производным дигидро-фурана реагируют с гидразином малеиновой ангидрид и его производные. При этом первоначально образуется циклический гид-разид дикарбоновой кислоты, который может быть легко превращен в производные пиридазина. [c.272]

Цели получения гетероциклов служат все обычные реакшш введения. ФГ в органические соединения, осуществленные внутримолекулярно. Гетероциклами и исходными веществами для получения их новых представителей являются ангидриды, имиды, гидразиды и некоторые другие производные дикарбоновых кислот, лактоны, лактамы, оксираны и циклические ацетали и тиоацетали - соединения, сиятез которых осуществляется аналогично синтезу их ациклических аналогов и здесь больше обсуждаться не будет. Синтез некоторых гетероциклических систем (с помощью гидразина, диазоалканов, реакцией диенового синтеза с участием гетеродиенов и -диенофилов) также уже обсуждался. [c.174]

По-видимому, первым примером иолициклизации является поликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами, исследование которой было начато Карозерсом [612] еще в 1940 т. Впоследствии эта реакция изучалась рядом авторов, работы которых рассмотрены в обзоре [615]. Исследования последнего времени, относящиеся к реакции образования поли-4-амипо-1,2,4-триазолов, были проведены Коршаком, Челноковой и Школиной [612—614]. Они ноказали, что поликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами, в результате которой образуются ноли-4-ами-но-1,2,4-триазолы, лучше всего протекает при наличии 1 моля избытка гидразина. В этом случае сначала образуется полигидразон, реакция которого с гидразином и приводит к образованию поли-4-амино-1,2,4-триа-зола по схеме [c.131]

Коршак, Челнокова и Школина [303, 304] исследовали реакцию гидразина с дикарбоновыми кислотами и показали, что она представляет собой неравновесный процесс. [c.253]

Перед реакцией с гидразином под действием щелочи прежде всего происходит расщепление кольца (кетонное расщепление, см. стр. 47 1) с образованием 4,8-дикетоундекан-1,11-дикарбоновой кислоты. Это необходимо учитывать при определении стехиометрических соотношений. [c.427]

Тетразины представляют собой слабоосновные вещества, окращенные в глубокий красный или фиолетовый цвет, чем они резко отличаются от бесцветных дигидротетразинов. 1,2,4,5-Тетра-зин с низким выходом можно получить декарбоксилированием дикарбоновой кислоты (37, Н = Н). Он имеет вид призматических кристаллов глубокого пурпурного цвета, плавится при 99 °С и нестоек на воздухе. Хранить 1,2,4,5-тетразин можно в запаянных трубках в атмосфере собственных паров, но при возгонке наблюдалось разложение со взрывом. Он чрезвычайно чувствителен к кислотам и при обработке разбавленной соляной кислотой расщепляется на гидразин, азот и муравьиную кислоту. Щелочная обработка также вызывает разложение. [c.195]

Такой же полимер получается при нагревании моноамида-моногидразида дикарбоновой кислоты, а также при нагревании эквимолекулярных количеств сложного эфира дикарбоновой кислоты, гидразина и аммиака. Политриазолы синтезируются также из дикарбоновых кислот, аммиака и гидразина и из динитрила дикарбоновой кислоты аммиака и гидразина [91]. [c.99]

Получение полиамидов поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами описано во многих патентах [633, 635, 63 7—639, 641—644, 648,650, 654, 655,657, 685, 691, 713—724], причем в качестве диаминов применяются, кроме всевозможных алифатических диаминов, и диамины, содержащие замещенные и незамещенные ядра бензимида [716], арилалифатические группировки [637, 722], 1,4-диаминоциклогексилметан [641, 654, 719], гидразин [81, 631, 725—732], а в качестве кислот, кроме обычных алифатических дикарбоновых кислот, двузамещенные малоновые эфиры [720], арилалифатические кислоты типа я-фенилендипропионовой [713] и тетрагидрофуран-2,5-дипро-пионовой кислот [655], а также нафталиндикарбоновые кислоты [657]. [c.130]

Коршак, Челнокова и Школина [45] изучили поликонденса-цию дикарбоновых кислот с гидразином, приводящую к образованию полиаминотриазолов. Они пришли к выводу, что эта реакция относится к области неравновесной поликонденсации (см. стр. 38), так как является необратимым процессом и не сопро-вождается обменными реакциями вследствие большой устойчивости образующегося триазолового цикла. Поэтому образование сополимерных полиаминотриазолов происходит лишь при. поликонденсации исходных дикарбоновых кислот с гидразином. Если же нагревать уже готовые однородные полиаминотриазолы, то, как показали эти же авторы [46], образуются с небольшим выходом только блок-сополимеры, а основная масса гомополимеров возвращается в неизмененном виде. [c.20]

Неравновесная поликонденсция представляет собой процесс, в котором используются такие необратимые в условиях реакции превращения, как взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами или бис-фенолами, реакция гидразина с дикарбоновыми кислотами, реакция полирекомбинации и т. п. В табл. 3 приведены примеры таких превращений. [c.21]

Коршак, Челнокова и Школина [45] исследовали реакцию поликонденсацин гидразина с дикарбоновыми кислотами, приводящую к образованию поли-4-амино-1,2,4-триазолов, и нашли, что для нормального протекания процесса необходимо наличие избытка гидразина около 1 моля. Реакция протекает по схеме [c.38]

Коршак, Челнокова и Школина [46] показали, что при нагревании смеси двух различных полиаминотриазолов, в отличие от полиамидов, не происходит образования сополимера, чем также доказывается отсутствие обменных реакций в процессе синтеза полиаминотриазолов из гидразина и дикарбоновых кислот. [c.38]

Коршак, Челнокова и Школина [37] исследовали реакцию гидразина с рядом дикарбоновых кислот (янтарной, глутаровой, адипиновой, азелаиновой, себациновой, эйкозандикарбоновой и тиодивалерьяновой) и их производных. Авторы считают, что реакция при эквимолекулярных соотношениях кислоты и гидразина приводит к образованию полигидр азида. При избытке [c.189]

Образующееся триазоловое кольцо отличается большой устойчивостью к действию кислот и щелочей, и поэтому полимер не деструктируется под влиянием кислых шли основных реагентов. В процессе синтеза нолимера обменные реакции, столь характерные для равновесной поликонденсации, не имеют места. Авторы показадж, что при нагревании смеси двух различных полиаминотриазолов, в отличие от полиамидов, не происходит образования сополимера, чем также доказывается отсутствие обменных реакций в процессе синтеза полиаминотриазолов из гидразина и дикарбоновых кислот [613]. [c.131]