Полиакролеин, получение

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

Полиакролеин, полученный радикальной полимеризацией акролеина, является карбоцепным полимером следующего, строения 2 [c.101]

При полимеризации акролеина в присутствии различных инициаторов (и без них) при 20—60° Шульц [852] получил полиакролеин с выходом 16—38%. Инфракрасные спектры полиакролеинов содержат полосу поглощения между 9 и 11 мк, характерную для эфирной связи. Свойства полимеров, полученных в присутствии инициаторов и без них, существенно различны. [c.373]

Данные при термоокислении при медленном нагревании хорошо коррелируют с результатами, полученными в условиях теплового удара. В этом случае фосфорсодержащие модифицированные волокна также разлагаются с меньшей скоростью по сравнению с поликапроамидом (рис. 3.11), а энергия активации газообразования при тепловом ударе (500—800°С), равная 153,2 кДж/моль, близка к ЯэФФ термоокислительной деструкции в условиях медленного нагрева в той же области температур (184,2 кДж/моль). В отличие от поликапроамида для исследуемых огнестойких волокон процессы химических превращений при медленном нагревании в атмосфере воздуха протекают со значительным выделением тепла, по-видимому, вследствие большой склонности полиакролеина к реакциям окисления (рис. 3.12). [c.394]

До настоящего времени известны только относительно низкомолекулярные полимеры аллилового спирта и аллилацетата. Полиаллиловый спирт может быть, однако, получен восстановлением полиакролеина КВН [409, 410]. [c.52]

Полиакролеин, полученный Шульцем и Пасманом [172] радикальной полимеризацией, является карбоцепным полимером следующего строения [c.195]

В работе [154] рассматриваются химические методы анализа карбонильных и ненасыщенных функциональных групп в линейных полиакролеинах, которые включают реакции с фенил-гидразином, гидроксиламииом, озоном, иодом и ацетатом ртути в метаноле, а также методы ИКС. Большое число химических и физических аналитических методик исследования полиакролеинов было использовано в работе [155]. Обсуждались [156] методы анализа линейных полиакролеинов, полученных анионной полимеризацией. Эти полимеры имели структурные повторяющиеся ациклические единицы типа —СН(СНО) —СНа—, —СНз—СН(СНО)— и СН(СН = СН)—О—. Определены природа и содержание каждой структурной единицы и дана оценка их распределения вдоль полимерной цепи. Для этого использовали методы ИК-спектроскопии, определения карбонильных групп при помощи гидрохлорида гидроксиламина, определения винильных групп озонолизом и ненасыщенности метоксимерку-рированием. [c.480]

В зависимости от условий процесса в реакции полимеризации могут участвовать обе кратные связи (в различных соотношениях) или только одна из них. Поскольку карбонильная группа принадлежит к наиболее химически активным функциональным группам, не исключена возможность одновременного образования в полимере различных звеньев вследствие реакций окисления, циклизации, альдольной конденсации и т. д. Таким образам, под названием полиакролеины объединены разнообразные продукты полимеризации акролеина, получаемые в неодинаковых условиях и, следовательно, обладающие различными свойствами. В табл. 20 приведены в качестве примера характеристики некоторых образцов полиакролеинов, полученных в различных условиях . [c.354]

Исходным сырьем для получения полиакролеиноксима служит полимер полиакролеин [40]. [c.17]

Основным способом нанесения реагентов на такие полимеры является физическая иммобилизация, однако известны примеры химической прививки. Так, для определения рн получали тест-системы конденсацией полиакролеина с аминосоединениями (4-аминоазобен-зол, 4-амино-2,3-диметилазобензол и др.), поликонденсацией фенолфталеина с формальдегидом, мочевиной и фенолом и полимеризацией 4-и-аминофенилазофенил-метакрилата и 4-и-диметиламинофенилазометакрилата в присутствии азодиизобутиронитрила. Полученные тест-формы отличаются устойчивостью к кислой и щелочной средам и обратимостью действия. [c.215]

Полиакролеин образует феннлгидразоны и оксимы, а также легко вступает в ряд других реакций [13] полимерные оксимы, так же как их низкомолекулярные аналоги, способны давать внутри-комплексные (полихелатные) соединения, что может быть использовано для разделения металлов или для получения новых типов полимеров, содержащих координационно связанные металлы. [c.609]

Появление работ, связанных с получением полиакро-леиноксимов, приходится на 60-е годы прошлого столетия. Синтез полимеров, макромолекулы которых имеют максимальное количество звеньев с оксимными группами, осуществляется в ходе катионной полимеризации акролеиноксима или путем оксимирования полиакролеинов. Причем молекулярная масса полимеризационных полимеров не превышает 1000, а при модификации находится в пределах 5000-60000. [c.158]

Описаны селективные иониты, полученные введением в полимер диникриламинной группы [7,13—15), фосфорнокислых и фосфон-аыидных [6, 16—251, сульфгидрильных [26—34], арсоновых и селеновокислых групп [21,22,35—37], а также иониты — азосоединения на основе нафтола, 8-оксихинолина, фениларсоновой и салициловой кислот [26, 381. Избирательностью обладают фармазановые производные полиакролеина [39], иониты, содержащие группировки хлорофилла и гемина [40, 41], полимеры на основе поливиниламинов [42, 43]. [c.239]

Из опубликованных данных видно, что наиболее широкие исследования проведены в области получения огнестойких полиамидных волокон на основе сополимеров поликапроамида с полиакролеином. Прививка полиак ролеина, с одной стороны, приводит к получению неплавких волокон на основе алифатических полиамидов, а с другой стороны, — содержание реакционноспособных функциональных групп в привитых цепях позволяет осуществлять последующие превращения этого производного полиамида введением различных антипиренов или циклических звеньев путем термического нагревания модифицированных волокон. [c.387]

Получение сополимеров полиамида с высоким содержанием привитого полиакролеина вызвано необходимостью введения в волокно при последующем фосфорилировании сравнительно больших количеств фосфорсодержащего антипирена. Ранее показано [146], что при применении фосфорсодержащих замедлителей горения огнезащитный эффект для поликапроамидного волокна достигается при содержании фосфора в волокне не ниже 8%. В идеальном случае для введения такого количества фосфора может быть использован привитой сополимер поликапроамида, соде1ржащий 33,5% полиакролеина. Однако в реальных условиях, учитывая возможность протекания реакции полимеризации акролеина по разным механизмам, вероятность побочных реакций альдегидных групп и то, что степень замещения их на а-фосфорно-кислые при высоком содержании полиакролеина, как будет показано ниже, не превышает 60—70%, содержание привитого полиакролеина в сополимфе для введения необходимого количества фосфора должно быть значительно выше (64%). Естественно, что прививка такого количества полиакролеина ухудшает механические характеристики волокна прочность снижается, удлинение в зависимости от содержания привитого полимера проходит через максимум (рис. 3.6). Путем рентгенографических исследований показано, что при содержании в волокне полиаК ролеина 37—64% ухудшается ориентация кристаллитов по срав- [c.388]

Введение хлорсодержащих соединений в модифицированное поли-капроамидное волокно. Определенный интерес представляет получение огнестойких полиамидных волокон на основе поликапроамида, модифицированного прививкой полиакролеина, путем введения хлорсодержа- [c.390]

Полученные канальные полимеры представляли собой белые хлопья, которые при сушке на воздухе принимают серую окраску и имеют т. пл. 175—225°. После продолжительной обработки водой полимер содержал — 2,5% S и 2,2% N. Таким образом, было выяснено, что в реакции полимеризации принимает участие примерно каждая сотая молекула тио-мочовины. Описаны также [49] пять высокомолекулярных кристаллических полимеров, которые были синтезированы методом облучения мономера, ориентированного в канальных комплексах мочевины. Это полибутадиен, полиакрилонитрил, полиакролеин, поливинилхлорид и сополимер винилхлорида и акрилонитрила. Вообще канальная полимеризация была изучена на примере 13 различных соединений, и полученные при этом данные позволили авторам высказать мнение, что методом канальной полимеризации могут быть получены изотактические и синдиотактические полимеры. Особого внимания, с нашей точки зрения, заслуживает изучение возможности применения для полимеризации оптически активной мочевины. Возможно, что, как и предполагали авторы цитируемой работы, таким образом удастся из оптически неактивных мономеров синтезировать оптически активные полимеры. Нужно заметить, что, к сожалению, за последние 3—4 года не было получено никаких новых данных в области канальной полимеризации и пока эти исследования не получили сколько-нибудь широкого развития. [c.68]

Высокая реакционная способность альдегидных групп создает широкие возможности для получения новых полимеров методом химических превращений полиакролеина и поли-а-метилакро-леина. [c.376]