Фенилацетилен полимеризация

Наблюдаемая в рассматриваемых реакциях радиационной полимеризации независимость выхода полимера от мощности дозы облучения является обычной при облучении замороженного мономера. Однако ранее, до опытов с фенилацетиленом, это явление не наблюдалось в условиях полимеризации при температурах, близких к плавлению, не говоря уже об облучении жидкого мономера. Этот новый факт, по мнению авторов работы , является основной кинетической особенностью процесса радиационной полимеризации фенилацетилена. Второй специфической особенностью этого процесса является чрезвычайно слабая температурная зависимость скорости полимеризации и низкое значение энергии активации (около 0,7 ккал/моль). [c.56]

Полимеры с системой сопряженных связей и, по-вндимому трехмерной структуры образуются при термической полимеризации д-диэтинилбензола (150—200 °С) или при его сополимеризации с фенилацетиленом и другими замещенными ацетиленами [c.61]

Методы количественного определения стирола весьма разнообразны. Кроме определения содержания мономера, необходимо определять содержание всех примесей с одной стороны, таких, которые вызывают нежелательную полимеризацию в процессе хранения, и с другой — примесей, отрицательно влияющих на процесс полимеризации при производстве полистирола. Кроме того, необходимо, наконец, определять те примеси, которые отрицательно влияют на свойства получаемого полимера. К первой группе примесей относятся альдегиды и перекиси, к второй — стабилизаторы, фенилацетилен и ионы хлора. Отдельные аналитические методы, которые применяются для этого, мы рассмотрим лишь в общих чертах. [c.68]

ИОННОЙ полимеризации. Фенилацетилен полимеризуется также под действием тепла. При 150°С получаются окрашенные полимеры с молекулярным весом до 1500. При радиационной полимеризации молекулярный вес полимеров не превышает 1200. Низкая степень полимеризации возможно является следствием понижения активности макрорадикала или макроиона по мере роста цепи сопряжения [c.423]

В качестве исходных л-комплексов использованы бис(этилбензол)-хром и бис (этилбензол) молибден, которые были получены по описанному методу [2], очищены соответственно ректификацией и молекулярной дистилляцией до содержания основного вещества 94—95%. (Примесями являются л-комплексы указанных переходных металлов с другими ареновыми лигандами). Приготовление рабочих растворов, реакцию полимеризации мономеров и отбор проб для хроматографического анализа остаточного мономера и ареновых лигандов проводили при отсутствии контакта реакционных смесей с кислородом воздуха. Стирол и фенилацетилен очищали по методике, изложенной в работе [3]. ИК-спектры полимеров записывали на ИК-спектрометре иК-20, спектры поглощения получены в вакуумных кварцевых кюветах на спектрофотометре СФ-16. [c.110]

Многие вещества препятствуют процессу полимеризации [100]. С более эффективными из них получается определенный индукционный период, в течение которого скорость реакции ничтожна такие вещества называются ингибиторами . Вещества, которые только уменьшают скорость, получили название замедлителей . В полимеризующейся системе оба явления могут происходить одновременно, и их различие состоит лишь в величине эффекта. В случае свободно-радикальной полимеризации обычными ингибиторами или замедлителями являются производные гидрохино-нов, хинонов, катехинов и ароматических нитросоединений [101]. В качестве замедлителей действуют также устойчивые свободные радикалы (например дифенилпикрилгидразил и трифенилметил) и фенилацетилен, а также некоторые неорганические вещества, например сера, кислород, йод и металлическая медь. [c.199]

Из неорганических ингибиторов наиболее важен и наиболее эффективен при низких температурах, вероятно, кислород. Так как продукты торможения — перекиси, они катализируют полимеризацию при несколько более высоких температурах. Кислород в известном отношении является также соингибитором , — как было отмечено ранее, гидрохинон ингибитирует только в присутствии кислорода. Вполне вероятно, что действие всех фенольных стабилизаторов (например катехинов) основано на использовании кислорода для образования собственно ингибитора. При тормон№нин серой, вероятно, происходят такие же процессы, как при торможении кислородом. Торможение металлической медью и фенилацетиленом являлось препятствием при промышленной реализации производства полистирола [116]. [c.207]

Циклопентадиен и 1,3-циклогексадиен, углеводороды циклической структуры с двумя двойными связями, в условиях предпламенного периода в двигателе более склонны к полимеризации, нежели к распаду. Термическая стабильность диметилфуль-вена тоже весьма высока благодаря наличию двойных связей в цикле и в боковой разветвленной цепи. Не менее стойки в термическом отношении фенилацетилен и метилфенилацетилен — углеводороды с наиболее прочной тройной связью. В наших исследованиях при температуре 500° С не были обнаружены даже следы распада фенилацетилена, который в этих условиях был склонен к смолообразованию вследствие конденсации за счет высоко реакционноспособной тройной связи [284]. [c.157]

Реакции протекают по схеме, аналогичной приведенной для этиленовых углеводородов. И в этих реакциях диалкилтиофосфористые кислоты оказываются более реакционноспособными по сравнению с неполными эфирами фосфинистых кислот наименее реакционноспособны — диалкилфосфористые кислоты. Выходы продуктов присоединения к фенилацетилену, в связи с быстро проходящей полимеризацией его в условиях реакции, более низкие по сравнению с другими углеводородами. [c.45]

Из полученных данных вытекает, что фенилацетилен конденсируется быстрее, чем 1-этинилциклогексанол, а этот последний быстрее, чем гексин-1, что согласуется и с другими данными 1255]. Аналогичные катализаторы применяются также для димеризации и полимеризации ацетиленовых углеводородов, спиртов и несопряженных диацетиленов типа СН С(СН2) С=СН [308]. [c.43]

В условиях радиационного синтеза привитых полимеров газофазным методом энергия излучения поглощается практически только твердой подложкой, и вследствие этого активные центры полимеризации генерируются только в этой подложке. Это определяет одно из важных преимуществ газофазного метода — его большую универсальность по сравнению с другими методами, в частности, возмон ность осуществлять привитую полимеризацию и в таких системах, которые характеризуются низким радиационным выходом активных центров в подложке по сравнению с их выходом в мономере. Общность метода была подтверждена экспериментально на примере исследования весьма большого числа систем. Привитая полимеризация была осуществлена как на самых разнообразных синтетических подложках [1] — полиамидных, полиэфирных и полиолефино-вых волокнах и пленках, taк и на минеральных [2] — окислах металлов, силикатных материалах, в частности стекловолокнах, и на металлах, поверхность которых покрыта окисной пленкой. С большим радиационным выходом идет, в частности, полимеризация на поверхности алюминия. С другой стороны, газофазным методом может быть осуществлена привитая полимеризация широкого круга различных мономеров — не только виниловых, но и олефиновых (например этилена, пропилена), диеновых (бутадиена), мономеров ацетиленового ряда (ацетилен, фенилацетилен, пропаргиловый спирт), некоторых элементоорганических мономеров. Естественно, что радиационный выход и скорость привитой полимеризации в большой степени зависят как от природы подложки, так и от природы мономера. [c.131]

В соответствии с развитыми представлениями о блоках сопряжения оказалось, что степень полимеризации блоков сопряжения ( сопр) зависит от условий синтеза ПСС и мало изменяется с увеличением молекулярного веса полимергомологов Так, поли-фенилацетилен, полученный термической полимеризацией (мол. вес 800—1200), содержит блоки с Псопр = 2—3, а при каталитической полимеризации (мол. вес 3500—8000) величина Псопр = 4—7. Во всех остальных случаях сохранялась та же закономерность — величина сопр колебалась в пределах 3—8. [c.20]

При термической обработке полиарилвиниленов при 300—400 °С или при высокотемпературной полимеризации соответствующих мономеров (толан при 300—400 °С, фенилацетилен при 300—350 °С) протекают деструктивные процессы, приводящие к уменьшению и частичному отщеплению фенильных групп, препятствующих копла-нарному расположению звеньев. Исследование спектров поглощения и люминесценции продуктов термолиза полифенилвинилена и его аналогов показало, что область полисопряжения в них распространяется на всю макромолекулу , т. е. Псопр = - [c.21]

Фенилацетилен. Описана полимеризация фенилаце-тилена под действием электронов с энергией 1,5 Мэе в атмосфере воздуха и в вакууме [16—20]. Радиационно-химический выход до 9. Среднечисловой мол. вес полимера 1100. Кислород воздуха ускоряет полимеризацию, выход возрастает в 1,5—2 раза. Полимеризация в растворах нонана и этилацетата показала, что особенно в [c.169]

Бутин-2 [559] и гексафторбутин-2 [190] в присутствии бмс-(акрилонит-рил)никеля наряду с реакцией циклотримеризации претерпевают реакцию линейной полимеризации. Фенилацетилен и некоторые другие монозамещенные ацетилены образуют преимущественно линейные полимеры [560]. [c.484]

Образовавшийся (по схеме II) дигидродитолил при дальнейшем действии разряда теряет водород, превращаясь в дитолил. Процесс полимеризации бензола может иногда протекать сложнее. Так, например, имеются указания р ], что при действии на бензол дуги низкого напряжения могут образовываться высшие ацетиленовые углеводороды и, в частности, фенилацетилен. Его образование, очевидно, явилось результатом следующих реакций [c.149]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.56 , c.76 , c.205 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.15 , c.53 , c.83 , c.94 , c.156 , c.834 , c.835 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.55 , c.58 , c.64 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология