Гиббса энергия выражение

Однако термодинамический метод не раскрывает механизма взаимодействия ионов. Наиболее наглядно это проявляется в том, что при помощи термодинамического метода свойства раствора электролита можно описать как в предположении его полной диссоциации (а=1), так и при допущении, что электролит диссоциирован лишь частично. В самом деле, допустим вначале, что в системе (А) а=1 и, следовательно, раствор содержит +т молей катионов, v m молей анионов и ЮОО/Мо молей растворителя. В этих условиях для свободной энергии Гиббса получаем выражение [c.38]

Задание. Функциями каких аргументов удобнее считать энтальпию, энергию Гельмгольца и энергию Гиббса Напишите выражения полных дифференциалов этих функций на основе выбранных аргументов, сопоставьте с уравнениями (5.18) — (5.20) и получите формулы для частных производных функций [c.96]

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

Максимальная или максимально полезная работа зависит от температуры по сложной зависимости, определяемой формой уравнения Ср=Ср Т). Эти две работы связаны с энергией Гельмгольца и энергией Гиббса выражениями —АЛ = 1 и —AG=W. Следовательно, от температуры зависят и эти два вида энергии. Эти зависимости можно представить в форме уравнения Гиббса—Гельмгольца, которое легко получить следующим методом. Запишем общее выражение энергии Гиббса [c.137]

Аналогично избыточность парциальной энергии Гиббса определяется выражением [c.133]

Общее выражение энергии Гиббса имеет вид [c.120]

Рассмотрим изменение энергии Гиббса в процессе мицеллообразования. Пусть в начальный момент система молекулярно дисперсна и содержит. V, мономеров сорта I с химическим потенциалом и, (/=1, 2...). Ее энергия Гиббса дается выражением [c.98]

Как уже было упомянуто, движущая сила химической реакции определяется энергией Гиббса AG. В выражении (3) АН представляет энтальпийный, а TAS — энтропийный фактор. Первый из них отражает тенденцию системы к образованию связей в результате взаимного притяжения частиц — молекул или атомов, что приводит к их усложнению, а второй — тенденцию к усилению процессов диссоциации сложных частиц на более простые и их менее упорядоченному состоянию. Оба фактора обычно действуют в противоположных направлениях и общее направление реакции определяется влиянием преобладающего фактора. [c.80]

Аналитическое выражение энергии Гиббса можно получить, исходя из обобщенного уравнения термодинамики [c.119]

Для каждого компонента паровой фазы парциальная энергия Гиббса определяется выражением [c.344]

Такого рода корреляции, включающие число агрегирования, аналогичны корреляциям для изменения энергии Гиббса реакции, выраженным через групповые вклады составляющих. [c.461]

В термодинамике необратимых процессов можно выделить самопроизвольные (спонтанно протекающие) процессы и несамопроизвольно протекающие процессы. На основе аналитических выражений 1-го и 2-го законов термодинамики получены такие функции, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, энергии Гельмгольца и Гиббса. Эти функции используются для расчета максимальной и максимально полезной работы химического процесса, которые характеризуют химическое сродство вещества друг к другу (мера химического сродства). [c.6]

В первом приближении можно считать, что свободные энергии Гиббса различных фаз независимы. Для однокомпонентных систем свободная энергия Гиббса определяется выражением типа G = f Р, Т), а стабильной оказывается фаза с более низкой величиной G. Зависимость свободной энергии G от давления Р и температуры Т для различных фаз не одинакова, поэтому изменение Т я Р может привести к соответствующему фазовому переходу. [c.618]

Уравнение (28) является математическим выражением постулата Гиббса изолированная система, объем и масса которой постоянны, находится в устойчивом равновесии, если при заданной энергии ее энтропия достигла максимального значения. [c.94]

Зависимость между изменением энтропии (AS° или Д5), теплосодержания (АН° или Afi) и энергии Гиббса (AG° или AG) определяется для стандартных условий выражением [c.80]

Более содержательными в этом смысле оказываются неравновесные термодинамические характеристики. Для процессов в простой кинетике их можно сконструировать на основе функции изменения неравновесной свободной энергии Гиббса (3.16). Нетрудно видеть разницу между изменением равновесной энергии Гиббса (1.46) и выражением (3.16). В (3.16) учитывается не только термодинами- [c.235]

Теперь сформулируем выражение энергии Гиббса системы, в которой находятся А1 и Аз [c.115]

Константы равновесия химических реакций определяются непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии, а расчетным путем по уравнениям (I,13) или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ по уравнению (11,3). При выражении через изменение функции энергии Гиббса, (0°—Н° 1Т, константа равновесия для температуры Т определяется равенством (1,22). Стандартные изменения энтальпии и энтропии для многих групп химических реакций относительно слабо изменяются с изменением температуры. Поэтому для таких реакций член ГА5° возрастает практически прямо пропорционально абсолютной температуре и, следовательно, А0° в таких случаях можно приближенно рассматривать как линейную функцию температуры, а 1д— как линейную функцию обратной температуры Для реакции термической диссоциации Ь на свобод ые атомы [c.64]

Понятие о максимально полезной работе и аналитическое выражение энергии Гиббса [c.118]

Запишем общее выражение энергии Гиббса [c.121]

Из этих выражений следует, что энергия Гиббса позволяет с помощью первых производных выразить в простейшем и явном виде свойства рабочего тела, поэтому при переменных Р и Т она является характеристической функцией. [c.134]

Подставив эти производные в дифференциал от энергии Гиббса, получим искомое выражение. [c.137]

На основе этого выражения химический потенциал определяется как первая производная от внутренней энергии по числу молей какого-либо вещества в смеси при постоянных 5, V и (1975. Дж. В. Гиббс). [c.145]

При перераспределении вещества между фазами будет происходить изменение энергии Гиббса, которое может быть вычислено по выражению, представляющему собою сумму химических потенциалов вещества в каждой фазе, умноженных на число молей вещества в этих фазах, согласно выражению (8.18) [c.147]

Это выражение показывает, что изменение энергии Гиббса равно максимально полезной работе. Кроме того, если величина превышает на бесконечно малую величину ц,. то будет происходить обратимый переход вещества из [c.147]

Можно представить себе и другой эксперимент. Берутся две порции растворов разного состава и приливаются одна к другой. При этом в смеси будет изменяться как число молей веществ, так и химические потенциалы, что отразится на изменении величины энергии Гиббса. С учетом этого опыта продифференцируем уравнение (8.30) для этого случая и получим такое выражение [c.149]

Выражение энергии Гиббса для газовой смеси в идеальном состоянии можно записать в таком виде [c.153]

Это выражение определяет изменение энергии Гиббса в зависимости от глубины протекания реакции, то есть от изменения числа прореагировавших эквивалентов веществ, если реакция проходит на некотором удалении от равновесия. Это выражение показывает, что 1) смесь веществ обладает разностью химических потенциалов не равной нулю Evц O, [c.190]

При равновесии энергии Гиббса фаз равны, что видно из рис. 34. Для фазового перехода 1-го рода теплоемкость при Гф.п равна бесконечности, чго можно показать, дифференцируя выражение (9.34) по Г [c.166]

Энергия Гиббса является функцией состояния, что позволяет найти выражения полных дифференциалов для функций Сп = = С(Р, Г) и еж=Сх(Р. Г) в таком виде [c.167]

Для пересышенного раствора и переохлажденной жидкости свободная энергия Гиббса имеет выражение [c.171]

Более высокую устойчивость графита по сравнению с алмазом при обычном давлении и любых температурах можно определить с помощью термодинамического расчета, используя выражение энергии Гиббса [c.175]

Изменения в равновесных химических системах можно изучать с помощью термодинамических функций и, в частности, с помощью энергий Гельмгольца и Гиббса. Для удобства изучения химических процессов вводится понятие химической переменной или пробега реакций. Для этого записываем общее выражение химического превращения веществ, учитывая, что взаимодействие молекул друг с другом в смеси проходит в строго стехиометрических соотнощениях (закон Дальтона) в таком виде [c.189]

Изменение энергии Гиббса в ходе реакции при изменении числа прореагировавших эквивалентов участников реакции определится по выражениям [c.198]

Ранее было показано, что изменение энергии Гиббса определяется для стандартных условий согласно выражению [c.209]

Отбор малой порции газа из стандартного состояния необходимо осуществлять только путем отделения части газа. Тогда даштение в стандартном состоянии будет сохраняться равным Р . Изменение энергии Гиббса при этом равно нулю. Затем необходимо изменить давление малой порции /-го газа от Р до Р,. Изменение энергии Гиббса определяется выражением (4.4). Ввод малой порции газа в систему осуществим с помощью поршня через полупроницаемую перегородку, пропускающую только газ А,. Одновременно необходимо реакционный сосуд снабдить порщневой системой, обеспечивающей постоянство общего давления в системе, равного Р. Изменение энергии Гиббса в этом случае также равно нулю вследствие компенсации изменений, затрачиваемых на ввод /-го газа и на расширение реакционной системы. Аналогичным образом находят хи- [c.57]

Для однокомпонентной системы из определения энергии Гиббса и выражения (2.114) можно записать [c.105]

Задание Функциями каких аргументов удобнее считать энтальпию, энергию Гельмгольца и энергию Гиббса Напишите выражения полных днфферен циалов этих функций на основе выбранных аргументов, сопоставьте с уравне ниями (5 18) — (5 20) н получите формулы для частных производных функций И у4 и 6 по различным аргументам Вы должны получить следующие выра жения [c.96]

Энергия Гиббса раствора, выраженная через химические потенциалы, не зависит от того, какие ионы мы будем рассматривать сольватироваяны или несольватированные. В последнем случае [c.61]

Для грубой оценки того, в каком нанравленни может протекать та илн иная реакция прн низких ч при высоких температурах, можно воспользоваться приближенными уравнениями энергии Гиббса реакции. При низких температурах множитель Т мал и абсолютное значение произведения TAS тоже мало. В этом случав для реакций, имеющих значительный тепловой эффект, 1AW . Toi да в выражении [c.200]

В основу модели Вильсона положено также выражение свободной избыточной энергии Гиббса как функции состава л идкой фазы, но в несколько иной форме, чем при выводе уравнения Вола [c.28]

Выражение (6.10) определяет, что максимально полезная работа может быть произведена системой при Р, Т=сопз1 за счет уменьшения энергии Гиббса. Действительно, дифференцируя (6.8), иолучим с10=ёи- -Рс1 /- -У(1Р—5с1Т—Т(15- Подставив в него (6.2), получим ёд = —ЗйТ- -УйР—при Р, Г= =сопз1 получим —йО=й № 1 [c.120]

Из этого выражения следует, что энтальпия системы включает два вида энергии. Первый вид — энергия Гиббса, которая может явиться источником любой работы при Р, 7 =сопз1. На этом основании энергию Гиббса называют свободной энергией. Она определяет векторную часть энергии Н. [c.121]