Моменты молекулярные в соединениях системы

При ступенчатой полимеризации и поликонденсации механизм каждой отдельной стадии обычно такой же, как и в случае низкомолекулярных соединений. Все находящиеся в реакционной смеси молекулы способны реагировать в любой момент времени. Таким образом, первоначально мономеры превращаются в олигомеры, а затем, после того как весь мономер израсходован, олигомеры реагируют друг с другом, образуя полимеры с большей молекулярной массой, и т. д. Для получения полимера с высокой молекулярной массой необходимо, чтобы все элементарные реакции проходили с высокими выходами. Это означает, что все побочные реакции должны быть исключены, мономеры (а при проведении процесса в растворе и растворители) должны быть тщательно очищены. Ступенчатая полимеризация и поликонденсация отличаются от цепной полимеризации несколькими особенностями (а) рост макромолекулы происходит при взаимодействии любых двух находящихся в системе частиц (б) скорость полимеризации максимальна в начале процесса и непрерывно убывает в ходе реакции (в) концентрация мономера быстро уменьшается еще до того, как в системе появится сколько-нибудь заметное количество полимера с высокой молекулярной массой (г) полимеры с высокой молекулярной массой образуются лишь при очень высокой степени конверсии. [c.309]

Классическая теория. Поглощение инфракрасного излучения веществом может трактоваться как резонансное явление. Согласно классической модели, молекулярная структура вещества представляется в виде совокупности заряженных массивных частиц (атомов), соединенных пружинками (химическими связями). Атомы несут заряды, составляющие малые доли элементарного заряда. Это связано с неоднородным распределением электронов, образующих отрицательно заряженное облако вокруг положительного ядра. Следствием этого является возникновение дипольного момента химических связей. Система осцилляторов способна совершать довольно сложные колебательные движения, которые, однако, можно разложить на определенное число чисто гармонических колебаний, представляющих собой нормальные колебания системы. [c.285]

Молекулярные моменты, температуры превращения и критические поля в некоторых соединениях системы Ву—Со [c.100]

Для воспламенения характерна еще одна особенность — явление т. н. индукционного периода, или задержка воспламенения. Наиболее специфично это явление для самовоспламенения. В этом случае период задержки — это время, к-рое проходит между моментом, когда смесь приобрела заданную начальную темп-ру подогрева, и моментом заметного самоускорения реакции (практически появлением пламени). Этот период сильно зависит от химич. свойств смеси, кинетики предпламенных химич. процессов, когда происходит разогрев системы и накопление промежуточных активных веществ — неустойчивых, легко реагирующих свободных радикалов (типа СН, ОН и т. д.), или более устойчивых молекулярных соединений. Величина индукционного периода ври [c.496]

В этой группе молекулярных соединений Кп, Н,8 и НВг опять ведут себя как аналоги. Отсутствие у радона дипольного момента не мешает с.му давать соединение с толуолом. Возможно, однако, что наличие дипольного момента здесь сильно сказывается на устойчивости соединений, так как константы распределения радона значительно меньше, чем в других системах. [c.209]

По характеру кривых 1 и 2, относящихся к системам йод— тиофан и йод — диэтилсульфид, видно, что до соотношения молярных концентраций компонентов 1 1 наблюдается резкий рост диэлектрической проницаемости растворов. Это свидетельствует об образовании молекулярных соединений с большими дипольными моментами. Затем на кривых имеет место перегиб и последующая, гораздо более пологая ветвь. [c.77]

Для получения из бифункциональных соединений полимера с высокой молекулярной массой при небольших значениях К необходимо тщательно удалять из сферы реакции выделяющееся простейшее вещество. Так, при реакции этерификации (К = 4,9) для получения полиэфира с Р = 100 допустимое остаточное количество воды в системе к моменту равновесия составляет тысячные доли процента (рис. 18). Константа равновесия реакции амидирования значительно выше и составляет 305 при 260 °С. В этом случае для получения полиамида с Р = 100 в системе может содержаться около 0,5% воды. [c.155]

Увеличение интенсивности а-полосы, наблюдаемое при переходе от ароматического углеводорода к его гетероциклическому аналогу, может быть рассмотрено и иначе, — а именно, как следствие изменения форм и энергий молекулярных орбит при замене СН-группы гетероатомом. Гетероароматические соединения являются неальтернантными системами, утратившими свойство парности между связывающей и соответствующей разрыхляющей орбитами. Следовательно, в гетероароматических молекулах конфигурации, определяющие верхние состояния а- и р-полос поглощения, обладают разными энергиями. В возбужденном состоянии а-перехода преобладает конфигурация с меньшей энергией, а в возбужденном состоянии р-полосы преобладает конфигурация с большей энергией. В ароматических углеводородах обе эти конфигурации обладают равными моментами перехода, взаимно нейтрализующимися в а-переходе и суммирующимися в р-переходе. Соответствующие конфигурации в гетероароматических молекулах, вообще говоря, не обладают равными моментами перехода вследствие изменения формы молекулярных орбит. Это различие, усиленное влиянием неполного смешения конфигураций, приводит к повышению интенсивности а-полосы и понижению интенсивности Р-полосы. [c.358]

Каскад центрифуг как производственная система. Возможности современных газовых центрифуг, как в части диапазона разделяемых молекулярных масс, так и в части использования неинертных химических соединений, весьма широки [25]. Разделительные каскады в полной мере соответствуют возможностям центрифуг для разделения стабильных изотопов. Опыт создания, запуска и эксплуатации центробежных установок позволяет отметить следующие основные моменты. [c.222]

Если из реакционной системы удалять образующееся низкомолекулярное соединение XV (в случае полиэфира — воду), то равновесие реакции сместится вправо, число функциональных групп, не вступивших в реакцию, (1—р), уменьшится, что приведет к увеличению степени полимеризации образующихся макромолекул. Поэтому, исходя из теоретических соображений, для получения методом поликонденсации полимеров с высоким. молекулярным весом необходимо возможно более полно удалять выделяющийся при реакции низкомолекулярный компонент или (как это имеет место при взаимодействии молекул альдегида, см. стр. 39) применять в качестве мономеров такие вещества, у которых равновесие реакции смещено в сторону образования полимера. В соответствии с характером равновесных реакций процесс может быть прерван в любой момент, и промежуточные продукты можно выделить. Это дает возможность получать продукт требуемого молекулярного веса. Процесс поликонденсации выделенных промежуточных продуктов можно затем продолжить, что имеет большое значение для ряда технических целей. [c.28]

Для более детального изучения структуры идеальной сетки а расчет включают каучук, не вошедший в данный момент сшивания в состав сетки (золь). Этот анализ основан на теории сеток [12,. с. 135, 169]. При соединении макромолекул химическими связями в результате процесса, имеющего статистический характер, нерастворимая фаза в системе появляется, когда на каждую среднемассовую молекулу приходится одна сшивка (или когда в каждой макромолекуле имеется одно сшитое мономерное звено, т. е. коэффициент сшивания 6=1). При большей степени сшивания, т. е. б>1 доля каучука, вошедшего в сетку (геля ), увеличивается, тогда как доля каучука в составе золя 5, т. е. каучука вне сетки (исходных молекул полимера, а также продуктов их соединения по два, три и т. д., но имеющих еще конечный размер и способных растворяться) уменьшается. Для такого процесса выведены уравнения, связывающие содержание золя в системе и коэффициент сшивания б. Оказалось, что связь меняется в зависимости от молекулярно-массового распределения сшиваемых молекул. Если-система монодисперсная (Л1и,/М =1), то [c.219]

С помощью газовой хроматографии возможно определение коэффициентов распределения газ — жидкость или газ — твердое тело при малых концентрациях и конечных концентрациях, термодинамических функций сорбата (свободная энергия, энтальпия и энтропия) и, кроме того, следующих физико-химических характеристик констант устойчивости комплексов, коэффициентов активности, растворимости в системах газ — жидкость и жидкость — жидкость, характеристик специфического взаимодействия (водородной связи, комплексов с переносом заряда), структуры летучих и нелетучих соединений, давления пара веществ и их температуры кипения, вириальных коэффициентов, коэффициентов сжимаемости газов, поверхности твердых тел, пористости, размера частиц, кислотности, коэффициентов диффузии в газовой и жидкой фазах, констант скорости гомогенных и гетерогенных реакций, констант равновесия, молекулярных масс веществ, температур фазовых переходов, диэлектрической проницаемости и дипольного момента [c.186]

Определение зависимости коэффициентов массоотдачи, так же как и коэффициентов массопередачи, от интенсивности перемешивания фаз (энергии, затрачиваемой для этого), формы и размеров капель является существенной задачей, которой в литературе уделяют большое внимание [5, 7]. Например в работе [7] приведены результаты сравнения экспериментально определенных коэффициентов массопередачи, в частности для систем вода — уксусная кислота — бензол и вода — пропионовая кислота — четыреххлористый углерод, из капель различного размера. Авторы отмечают, что во многих случаях экспериментальные значения не совпадают с вычисленными по предлагаемым уравнениям. Однако в рассматриваемых системах коэффициент распределения является переменной величиной. В работе для каждой системы указывается только один коэффициент распределения, вероятно, соответствующий равновесию при выбранных концентрациях, но не показано его изменение в процессе массопередачи (при изменении концентрации в каждой фазе). Этот коэффициент нельзя использовать для определения движущей силы в любой момент массопередачи. Поэтому более удивительно совпадение экспериментальных и вычисленных значений, если принять, что при переменном коэффициенте распределения переменным является коэффициент массопередачи. Кроме того, в уравнения для коэффициентов массопередачи в некоторых случаях входят коэффициенты диффузии. Очевидно, что при массопередаче с химической реакцией в фазе, для которой определяется коэффициент диффузии, последний при использовании аналитических концентраций будет переменной величиной, так как меняются относительные количества разных молекулярных форм (разных соединений) диффундирующего вещества, коэффи- [c.43]

В отформованном изделии проявляется одно из наиболее интересных свойств высокомолекулярных соединений — релаксация. Известно, что у низкомолекулярных упругих тел состояние равновесия при их деформации наступает практически моментально. У полимеров же переход в равновесное состояние запаздывает по сравнению с моментом снятия нагрузки. Такое запаздывание связывают с относительно невысокими скоростями теплового движения в макромолекулах полимера. Для того чтобы понять, как процесс релаксации зависит от природы материала, представим следующее. Пусть имеем сосуд, наполненный газом. Резко увеличим объем сосуда, например, соединив его перепускной трубкой с другим сосудом, находившимся до этого под вакуумом. Естественно, что газ заполнит все свободное пространство, но на это потребуется определенное время. Чем выше температура газа, тем более подвижны его молекулы и тем быстрее заполнят они весь свободный объем. Скорость заполнения будет зависеть также от размеров молекул газа (чем больше молекула, тем менее она подвижна при той же температуре) и от взаимодействия соседних частиц (чем больше сила такого взаимодействия, тем меньше скорость движения молекулы). Проводя аналогию между описанной системой и процессом восстановления равновесного состояния в термопластах, можно заметить, что релаксация пойдет тем медленнее, чем меньше температура полимера, больше его молекулярная масса и больше межмолекулярное взаимодействие. Для оценки скорости протекания процесса релаксации введено понятие времени [c.7]

Полярность продуктов присоединения кислот к основаниям доказана прямыми измерениями диэлектрических свойств их растворов. Такие измерения в тройных системах, состоящих из кислоты, основания и растворителя (в частности, бензола), выполнены несколькими авторами [14, 51, 52]. Я. К. Сыркин и Л. Собчик [53, 54] измерили диэлектрическую поляризацию Р более тридцати систем, состоящих из растворов стехиометрических количеств кислоты и основания в бензоле, и сравнивали с суммарной поляризацией двух компонентов. Разность А1ежду наблюденной и вычисленной величиной, равная ДР, характеризует силу взаимодействия между реагентами. Определены также дипольные моменты молекулярных соединений, образующихся в растворе. Разность между дипольным моментом молекулярного соединения и векторной суммой моментов связей веществ, его образующих, дает представление о полярности водородной связи. [c.272]

Математическая обработка данных, полученных при изучении сшивания в этих системах довольно сложна, если не пользоваться упрощающими допущениями. Фокс и Греч [35] дали примерный анализ кинетики привитой иолимеризации и сделали вывод, что, наиболее вероятно, гелеобразование при привитой сополимеризации происходит в случае применения стирола. (Этот вывод основан только на известных кинетических константах во всех случаях принимается обрыв в результате соединения радикалов.) Предполагалось также, что возможно гелеобразование путем передачи цепи при гомополимеризации в массе метилакрилата и винилацетата этот вывод, конечно, неверен, если обрыв происходит только путем диспропорционирования. Бемфорд и Томпа [14] предприняли тщательное изучение простой привитой по,тимеризации. Схема реакций такая же, как (7.1) (при 8 = 0) и (7.11) с обрывом в результате соединения радикалов было принято, что концентрация мономера остается постоянной и что в начале реакции полимера нет. Описанным методом были рассчитаны некоторые моменты молекулярно-весового распределения. По-видимому, Qo и QJ остаются конечными при всех условиях, а моменты высшего порядка содержат множитель [c.343]

Таким образом, в нейтральных системах дипольный момент является характеристикой распределения заряда. Молекулы, обладающие ие равным пулю дипольпым моментом, называют полярными. Наиболее полные таблицы дипольиых моментов для различшях классов полярных молекулярных соединений приведены в справочнике [13]. [c.29]

Наряду с полученными соединениями фенола были установлены смешанные кристаллы, образованные радоном и соединениями толуола. Можно считать доказанным существование соединения радона Кп -2СбНвСНз. В этой группе молекулярных соединений Кп, НзЗ и НВг опять ведут себя как аналоги. Следует отметить, что константы распределения радона в этих системах значительно меньше, чем в других системах. Для системы Кп—НаЗ-2СбН5СНз В составляет 0.28, а для системы Кп—НВг-2СбН5СНз — 0.1. Возможно, что наличие дипольного момента сильно сказывается на устойчивости соединений. [c.407]

Согласно Московицу [197], слабый эффект Коттона при 260 ммк для большинства ароматических соединений обусловлен Сгк эффективной локальной симметрией ароматического кольца. Если рассматривать л -молекулярные орбитали системы как составленные исключительно из линейных комбинаций 2/ ,-орби-талей углерода, то для всех я я -переходов из основного состояния электрические дипольные моменты перехода х , отличные от нуля, направлены в плоскости кольца, а отличные от нуля [c.161]

Основная идея настоящей работы заключается в том, что изучение молекулярных соединений элементов нулевой группы периодической системы — инертных газов — должно сыграть ведущую роль для выяснения законов образования всей группы молекулярных соединений. Инертные газы (особенно тяжелые) должны давать молекулярные соединения, поскольку они обладают заметными ван-дер-ваальсовыми силами. Среди других веществ они являются простейшими, так как молекулы их одноатомны и наиболее симметричны как в геометрическом, так и в элект-ростатистическом отношении. Они ведут себя, как сферы, и не обладают постоянным дипольным моментом. Следовательно, их молекулярные соединения должны быть идеальным прообразом молекулярных соединений других веществ. Сравнивая поведение инертных газов и других веществ при образовании молекулярных соединений с каким-нибудь третьим веществом, можно решить вопрос о том, какую роль играет здесь число атомов в молекуле, ее геометрическая форма и наличие дипольного момента. Такой подход к изучению молекулярных соединений может показаться с первого взгляда парадоксальным, так как, несмотря на долголетние поиски химических соединений инертных газов, удалось открыть для них только три гидрата. Принято считать, что они в химическом отношении практически совершенно недеятельны. Однако, как показано ниже, высказанные идеи вполне оправдываются на опыте. Соединения инертных газов искали до сих пор не там, где нужно. [c.191]

Поэтому было предложено различать пенообразователи по их структурирующему действию. К первой группе относятся вещества с низкой молекулярной массой (спирты, кислоты, амины, фенолы и др.), в растворах которых структурообразование практически отсутствует, а междупленочная жедкость быстро истекает. Вторую группу составляют мыла, синтетические коллоидные поверхностно-активные вещества, белки и другие водорастворимые высокомолекулярные соединения. Они образуют пены, в которых к определенному моменту времени резко замедляется истечение меж-дупленочной жидкости. Возникающий в таких системах структурный каркас обеспечивает устойчивость пен. [c.194]

Производные системы (270) очень устойчивы. Дипольный момент соединения (270 К = Ме, К = К = Р11) ( и = 9,1Д) подтверждает мезоионную структуру [115]. Масс-спектры соединений (270) содержат пик молекулярного иона и осколочного иона К С = вследствие чего их можно легко отличить от изомеров (274), имеющих в масс-спектре пик иона К С = 8+ [107]. Обработка метилиодидом приводит к четвертичным иодидам (275 = Ме, X = I) [114], а хлороводородом — к гидрохлоридам (275 = Н, Х = С1) [101]. При восстановлении соединений (270) алюмогидридом лития получаются 1,2,3-триазолидинтио-ны-3 (276) [115]. [c.750]

Элюирующая сила. Относительную способность какой-либо подвижной фазы вытеснять данный компонент образца из неподвижной фазы по отнощению к другой подвижной фазе обычно обозначают как элюирующая сила . Элюирующая сила зависит от многих факторов, включая природу функциональных трупп в каждом растворителе, полярность растворителя, ди-ттольный момент, способность к образованию водородных связей, многообразие специфических и дисперсионных молекулярных сил и другие параметры, описывающие физико-химическую природу каждого компонента подвижной фазы (см. работы [40— 43, 47, 138—139] и ссылки, цитированные в них). Поскольку это те же параметры, которые используют для объяснения растворяющей способности растворителей по отнощению к данному соединению, то, очевидно, что элюирующая сила и растворимость тесно связаны. Не обращаясь к сложным теориям и таблицам параметров, хроматографист часто может на основе знаний растворимости и взаимодействий функциональных групп предсказать элюирующую силу подвижной фазы и селективность в данной системе разделения. [c.87]

Устойчивость молекулярных комплексов ароматических нитросоединений возрастает с увеличением числа нитрогрупп нитросоединения. Так, нитробензол не дает кристаллических молекулярных комплексов, а л -динитробензол образует такие комплексы лишь с несколькими особенно реакционноспособными ароматическими компонентами симметричный тринитробензол образует, однако, комплексы е многочисленными ароматическими соединениями. (Ввиду того что тринитробен-зол имеет дипольный момент, равный нулю, а два остальных ароматических производных обладают определенными дипольными моментами, очевидно, что при образовании молекулярных комплексов такого типа электростатические взаимодействия между компоиентами не имеют никакого значения.) В результате введения электронопритягивающих групп (хлора, гидроксила) в нитросоединеиие устойчивость комплексов возрастает. Напротив, склонность ароматической компоненты к комплексо-образованию увеличивается при введении электроноотталкивающих групп (тетраметил- и гексаметилбензолы образуют более устойчивые комплексы, чем бензол и толуол). Чем больше ароматических ядер содержит ароматическая система, тем устойчивее молекулярные комплексы, образованные из ароматических компонентов комплексы антрацена более устойчивы, чем комплексы нафталина, комплексы нафталина устойчивее комплексов бензола и т. д. [c.21]

Об эффекте сопряжения можно судить и по теплоте Сгорания, образования, молекулярной рефракции, ди-полыюму моменту и спектрам поглощения дивинила. Так, соединения, содержащие сопряженные двойные связи, характеризуются более высокими значениями молекулярных рефракций, чем соединения, содержащие изолированные двойные связи. Это указывает на большую поляризуемость системы с сопряженными двойными связями. Такое отличие в поведении угле- [c.37]

Ассоциация между растворенным веществом и растворителем. Существует целый ряд работ, в которых изменения диэлектрической постоянной, дипольного момента или молекулярной поляризации приписываются ассоциации между молекулами растворенного вещества или между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя. Такой метод был использован Глесстоном [777], который одним из первых выдвинул предположение об образовании Н-связи с участием водородного атома группы С — Н (в системе хлороформ — ацетон). Исследование поляризации и спектров КР позволило Томеко и Хатчеру [2026] определить длину цепей и степень ассоциации в смесях ацетона с жирными кислотами. Образование комплексов было установлено в растворах простых эфиров в воде [580], а также спиртов и галогенсодержащих соединений в бензоле [1690]. Фью и Смит, а такжеСмити Уолшоу[649, 648, 1902, 1901, 1904], исследуя амины (преимущественно ароматические), пришли к выводу, что мезомерия приводит к усилению Н-связи с диоксаном. Аналогичное увеличение дипольного [c.27]

Используются следующие три основные метода поиска по химическим файлам а) поиск по фрагментным кодам, которые заранее генерируются специальной программой и постоянно хранятся в отдельном файле б) поиск комбинаций символов в ЛСО и (или) других параметров, например молекулярной формулы в) поатомный поиск таблицы связи, генерируемой в момент начала поиска. Принцип, положенный в основу такой организации поиска, состоит в том, что каждый уровень поиска может действовать как сито, так что последующий поиск ведется лишь среди соединений, отобранных на предыдущем уровне. Для реализации поиска этими методами в системе ROSSBOW для каждого соединения должны храниться следующие данные 1) ЛСО 2) фрагментный код, охватывающий 152 возможных фрагмента и хранящийся в виде 152-битового двоичного слова 3) молекулярные формулы длиной в 3— 18 символов. [c.450]

Существенной спецификой обладают внутримолекулярные водородные связи, в которых движение протона может сопровождаться одновременной подстройкой л-электронной системы (т. е. те водородные связи, в которых предполагается включение протона в квазиароматический цикл). Характерной особенностью этих молекул является аномально-малая интенсивность полосы валентного колебания v(AH) в ИК-спектрах поглощения. Это, вероятно, объясняется тем, что при колебаниях протона синхронная подстройка электронного облака вдоль кольца, замыкаемого водородной связью, уменьшает осциллирующий дипольный момент, индуцированный неноделенной парой акцепторного атома [112]. При внутримолекулярном переходе протона в таких молекулах происходит образование пе цвиттер-ионной, а молекулярной структуры. Характерным примером являются хелатные енольные формы р-дикарбонильных соединений, наличие двух равновесных положений протона в которых (при некоторых заместителях X, У, Z) было доказано методом фотоэлектронной спектроскопии в газовой фазе [ИЗ]. Работы по спектрам ЯМР этих молекул, цитированные в разделе 4, также дают веские доводы в пользу потенциала с двойной ямой. Интересный случай представляет собой таутометрия некоторых о-оксиазосоединений, которую долгое вре- [c.238]

Для циклооктена известны цис- и транс-шзометры [118] оба они представляют интерес с точки зрения конформационного анализа. г ыс-Изомер в соответствии с предсказаниями, основанными на концепции 1-напряжения [33, 34], имеет очень низкую теплоту гидрирования [85] напротив, для тракс-изомера значение теплоты гидрирования чрезвычайно высоко [85]. В последнем соединении двойная связь и две метиленовые группы образуют тракс-бутеновую структуру, все четыре атома углерода которой будут лежать в одной плоскости. Поскольку при соединении концов бутеновой системы остаются всего четыре атома углерода, в молекуле неизбежны искажения. По-видимому, в этом случае, как и всегда, все валентные углы будут несколько отклоняться от своих обычных значений. Было показано [119], что дипольный момент молекулы имеет аномально высокую для олефинового соединения величину (0,8В). Большое значение дипольного момента было объяснено необ ычной гибридизацией олефиновых углеродных атомов, благодаря которой л-связь приобретает существенную долю 5-характера [119]. Наличие пояса насыщенных атомов углерода, соединяющих концы олефиновой системы, приводит к молекулярной асимметрии, которая не может быть ликвидирована путем вращения пояса вокруг двойной связи, как это возможно в случае больших колец. Соответственно /геракс-циклооктен был получен в оптически активной форме [120, 121]. Аналогичная молекулярная асимметрия, связанная с ограничениями внутреннего вращения, была обнаружена в соединениях ряда анса- [122] и кара-циклофанов [123]. [c.260]

Этот вид взаимодействия возникает в системах, где один из партнеров обладает высоким сродством к электрону, а другой имеет систему л-электронов с низкой энергией ионизации. К первому типу относятся, например, часто применяемые в качестве неподвижных фаз ароматические сложные эфиры с ни-трогруппой, нитроароматические соединения, р,р -оксидипропио-нитрил, 1,2,3-трис(цианэтокси) пропан, тетрахлорфталат и ни-грат серебра (ион Ag+), используемый в качестве добавки к неподвижным фазам. Из веществ типа П, склонных отдавать электроны, следует прежде всего назвать ароматические углеводороды и олефины. В органической химии известны многие молекулярные комплексы этого вида (л-комплексы) в кристаллической форме [4]. Образование таких комплексов нельзя объяснить взаимодействием диполь — диполь или диполь — индуцированный диполь, поскольку общая энергия связи существенно больше энергии взаимодействия, обусловленного индукционными и ориентационными силами. Кроме того, известно, например, что симметричный тринитробензол, не обладающий дипольным моментом, образует комплексы с очень многими ароматическими соединениями [И]. [c.74]

НЫМ образом благодаря дисперсионным (вандерваальсовым) взаимодействиям между адсорбентом и недиссоциированными молекулами. При адсорбции на полярных адсорбентах решающее значение имеют число и характер полярных функциональных групп в молекуле адсорбированного вещества. В табл. 4.3 функциональные группы расположены в порядке возрастания адсорбируемости (определенной на силикагеле) тех соединений, в состав которых входят эти группы [65] такое распределение носит очень приближенный характер, поскольку существует еще различие между алифатическими и ароматическими соединениями. Далее, оказывают влияние величины дипольного момента и поляризуемости молекул. Влияние двойных или тройных связей на адсорбционные свойства ничтожно мало по сравнению с влиянием числа упомянутых функциональных групп. Влияние данной функциональной группы соединения на его адсор-бируемость различно для разных адсорбентов. Среди других факторов, в большей или меньшей степени влияющих на адсор-бируемость, следует упомянуть pH адсорбента, стерические факторы и полярность элюирующей системы. На адсорбцию на неполярных адсорбентах влияют главным образом размеры молекул (они возрастают с возрастанием молекулярной массы, достигая определенного максимума, а затем убывают) и стерические факторы. [c.159]

Ее соседство с НП одного из атомов азота может приводить и зачастую приводит к перекрытию р- и Л-орбиталей и возникновению в молекуле сопряженной системы. В этом случае говорят о сушествовании в соединениях типа (XV) или (XVI) так называемого р-Я-сопряжения. Дать точную количественную оценку эффекта р-Я-сопряжения трудно из-за отсутствия доступных надежных термохимических данных. Вместе с тем, о его наличии можно судить по спектральным проявлениям - прежде всего, по УФ- иФЗ-спектрам, а также по ИК-спектрам, молекулярной рефракции, дисперсии, дипольным моментам. Наиболее полно и систематически условия сушествования и формы проявления р-л-сопряжения изучены на примере гидразонов [Китаев, Бузыкин, с. 34-118 Китаев, гл. 1], для остальных производных по этому вопросу имеются лишь отрывочные сведения. [c.36]

В развитии учения о динамике химических превращений мы имеем два принципяальмо различных направления. Первое из них базируется на постулате, что химические превращения различных молекул, из которых складываются химические реакции, являются независимыми друг от друга. Так, например, предполагается, что реакция соединения двух каких-либо молекул А В ни в данный момент, ни в последующие моменты времени не влияет на аналогичную реакцию между любыми двумя другими молекулами в рассматриваемой молекулярной системе. [c.24]

Послевоенное развитие химии парообразных неорганических соединений раскрыло многообразие молекулярных форм, существующих в высокотемпературном паре, многие из которых ока зались непонятными и странными с позиций общепринятой теории строения молекул. Эта странность проявлялась в основа ном в трех связанных друг с другом аспектах а) необычной стехиометрии — например, в паре над системой фторид щелочного металла — фторид алюминия существуют молекулы Ме 2 А1Р5 [1] б) необычной с точки зрения традиционной теории строения,валентности — например, валентность щелочного металлаш ассоциированных молекулах галогенидов ще -лочных элементов в) необычных значениях молекулярньрс постоянных или же необычном изменении их в сходственных рядах соединений — например, линейная структура молекулы окиси лития 2, или же появление,начиная с дифторида стронция, заметного дипольного момента в ряду дифторидов щелочноземельных элементов [4,53. [c.3]

Из этого видно, что чем ближе свойства изучаемого элемента приближаются к свойствам щелочных металлов, тем резче выражается в двойной системе максимум температуры плавления. При этом в системе образуются соединения, темперзтуры плэв-ления которых значительно выше, чем их составных частей. Более того, можно сказать, что характерным признаком для всех приведенных систем является образование металлических соединений, которые плавятся выше наиболее тугоплавкого из код1-понентов. До настоящего времени, — писал Н. С. Курнаков, — примеры подобных сплавов, указывающих на глубокие молекулярные изменения, имеющие место в момент реакции, довольно редки [4]. [c.120]

Из описанных свойств свечения вытекают следующие заключения свечение имеет молекулярный характер и излучателем является молекула уранилового соединения. Частоты излучения определяются комбинацией частот электронного перехода и частоты колебаний группы иОа- Основное колебание последней связано с колебаниями атомов кислорода в группе уранила, однако в кристаллах к этим колебаниям, повидимому, добавляются колебания всей группы ПОз относительно кристаллической решётки. Составные части молекул анион, второй катион и кристаллизационная вода, сильно влияют иа структуру полос излучения и поглощения, на их относительную интенсивность и, особенно, на выход свечения. Растворение ураниловых солей вызывает возмущение верхних энергетических уровней молекулы и ведёт к размыванию спектров. Кроме того, возмущение верхних энергетических уровней способствует осуществлению безизлучательных переходов, вследствие чего выход люминесценции растворов оказывается значительно ниже выхода свечения солей. Излучение системы возбуждённых молекул но изменяет их распределения по энергетическим уровням возбуждённого состояния это распределение определяется температурой среды. Между моментом поглощения и моментом излучения присходит перераспределение молекул по уровням возбуждённого состояния, заканчивающееся в тече-Н1ге времени, малого по сравнению с длительностью состояния возбуждения, и сохраняющееся затем в течение всего времени затухания свечения. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология