Циклогексан алкилирование

Изомеризация нормального бутана. На третьем примере рассматривается определение АР° и Ь.Н° непосредственно но измеренным равновесным концентрациям. Случаи истинного равновесия довольно редко встречаются среди углеводородов, но примеры такого рода можно найти в большом числе среди процессов изомеризации, из числа которых могут быть упомянуты реакции н-бутан изобутан и циклогексан метилциклопентан. Первая реакция рассматривается в связи с ее особой важностью для получения сырья процессов алкилирования. [c.379]

Побочные реакции деструктивного алкилирования становятся заметными при температурах выше 150° С. Эти температуры ведут к образованию 1,3-диметилциклогексана, диметилцикло-пентила и дициклогексила [486, 487]. Превраш,ение метилцикло-нентана в циклогексан над активированным бромистым алюминием при 25° С замедляется следами бензола и совершенно прекращается 0,14-молярпыми процентами бензола [488]. [c.123]

В качестве жидкой реакционной среды могут быть использованы ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол или алкилнафталин, насыщенные соединения — алканы или циклоалканы, например к-пентан, изооктан, декан, циклогексан или декалин, и жидкие олефины, например н-гексен, циклогексен или замещенные бутены и гек-сены. При применении некоторых растворителей, таких, например, как ксилол, в условиях реакции может идти их алкилирование этиленом. Пропилен является более активным алкилирующим реагентом, чем этилен, и поэтому, если в сырье находится пропилен, то в качестве растворителя следует применять неспособный к алкилированию углеводород, [c.330]

Одной из последних работ Б. А. Казанского показано, что при. 530 °С на алюмоплатиновом катализаторе с добавкой щелочи циклогексан из н-гексана и гексенов не образуется, следовательно, замыкание этих углеводородов в шестичленный цикл не является промежуточной стадией ароматизации на данном катализаторе. Показано также, что толуол, обнаруженный в катализатах ароматизации смеси н-гексана с радиоактивным циклогексаном, образуется путем алкилирования бензола. Опыты проводили со смесями н-гексана и гексена-1 с циклогекса-ном- С при температуре 530 °С в токе газа-носителя — гелия ( 60 мл/мин). Они не только показали, что на окиснохромовых катализаторах реакция протекает по схеме [c.137]

При использовании в качество алкилирующего агента изобутилена реакция сопровождалась значительным переносом водорода. Этот больший перенос водорода при применении изоолефиновых углеводородов аналогичен переносу нри алкилировании изопарафиновых углеводородов. В результате реакции изобутилена с метилциклопентаном нри 10—15° в присутствии 100 %-ной серной кислоты получено всего лишь 10% алкилированных циклогексанов. Около 25% изобутилена было превращено в бутан, около 24% в октаны (через полимеризацию изобутилена в диизобутилен). Бициклические, алкилированные бициклические и полициклические углеводороды были получены с выходами, соответственно 18, 4 и 9 %. Около 50 % прореагировавшего метилциклопентана было превращено в би-и полициклические предельные углеводороды и 40% подверглось частичной дегидрогенизации и было регенерировано из катализаторного слоя. [c.338]

Нафтеновые углеводороды при 500°С подвергаются каталитическому крекингу примерно в 500—4000 раз быстрее, чем термическому, и скорость крекинга определяется молекулярной массой, но не строением нафтенового углеводорода. Так, в условиях, при которых циклогексан подвергается крекингу на 7%, алкилированные пергидрофенантрены превращаются на 80%. Крекинг идет очень глубоко, причем распадаются и кольца, и боковые алкильные цепи. По общему правилу образуются С3- и С4-содержащие осколки. Жидкие продукты реакции имеют исключительно сложный состав, так как разрывы колец в различных местах, дегидрирование, обрывы цепей, изомеризация, полимеризация, перераспределение водорода и т. д. приводят к глубоким изменениям углеродного скелета молекул. [c.91]

Кроме взаимодействия с бензолом и циклогексаном с получением соответствующих алкилированных производных образовавшиеся метиленовые радикалы могут претерпевать и другие превращения. В присутствии водорода они гидрируются в метан на том же катализаторе [c.60]

Сырьевые потоки должны обезвоживаться. Этилхлорид должен осушаться перед применением в силикагелевых адсорберах, циклогексан и бензин должны обезвоживаться азеотропной осушкой до содержания влаги менее 10 мг/л. Все эти продукты, а также масло перед подачей в производство должны быть проанализированы на содержание влаги повторно с отбором проб в отделении синтеза ДЭАХ. Чтобы предотвратить побочные неконтролируемые реакции алкилирования содержащихся в растворителе ароматических углеводородов с хлорэтилом в присутствии алюмоорганиче-ских соединений, нужно применять деароматизированные растворители. Для уменьшения опасности самовоспламенения АОС при разгерметизации оборудования процессы синтеза должны проводиться, как уже упоминалось, в среде углеводородного растворителя. [c.163]

Использование нри реакциях метилциклопентана с бутиленом в качестве катализатора фтористоводородной кислоты [37] приводило к незначительному образованию алкилированных циклогексанов и сильному переносу водорода. [c.43]

Для выделения ароматических углеводородов может быть использовано экстрагирование. Нри гидроформинг-процессе ароматические углеводороды получаются главным образом за счет дегидрирования шестичленных циклонов (метилциклогексан превращается в толуол, а диметил-циклогексан образует ксилолы). Помимо этого, толуол и ксилол могут быть получены при крекинге высших алкилированных ароматических углеводородов, содержавшихся в исходном сырье или полученных при гидроформинге. [c.299]

Рис. 10-1. Алкилирование комплекса ol (dmg)2py 1,4-двузаме-щенными циклогексанами (X = Y = Вг). Обратите внимание на инверсию у атома углерода.

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

Метилциклопентан. Продукт реакции метилциклопентана с пропиленом при —42° в присутствии бромистого алюминия, промотированного бромистым водородом, состоял главным образом из смеси алкилированных циклогексанов СдНхз и углеводородов [35]. Первая часть в основ- [c.336]

Различия в составе изомеров в опытах с серной кислотой и хлоридом алюминия, по-видимому, объясняются конкуренцией между скоростями внутримолекулярных гидридных переносов и реакции алкилирования. Образующиеся в присутствии серной кислоты вторичные метилциклогексилкарбониевые ионы с большей скоростью превращаются в наиболее устойчивые третичные карбокатионы, которые атакуют ароматическое кольцо, в то время как в присутствии хлорида алюминия скорость реакции алкилирования значительно выше скорости внутримолекулярной изомеризации. Проведение экспериментов с [1- С]метил-циклогексаном в присутствии серной кислоты и хлорида алюминия подтвердило предположение о наличии межмолекулярного гидридного переноса в условиях реакции алкилирования выделенные 1,1- и 1,3-метилфенилциклогексаны радиоактивны (табл. 4.12). Это свидетельствует об обмене между промежуточ- [c.121]

Пентен-2 реагировал трудное к-бутилена [36]. Было получено только 10% алкилированных циклогексанов. В результате реакций переноса водорода получены изопентан (но но к-пентан) и декан (гидрированный димер пентена) с выходами 28 и 18 % соответственно. Выходы бициклических углеводородов (С12Н22) и алкилбициклических углеводородов составляли соответственно 34 и 7%. Около 42% прореагировавшего метилциклопентана было регенерировано из катализаторного слоя в виде ненасыщенных циклических углеводородов. [c.338]

Циклогексан. При алкилировании циклогексана этиленом при атмосферном давлении и 50—60° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода в качестве основных продуктов были получены диметил циклогексаны и тетраметилциклогексаны [22] обнаружено также присутствие 1,3-диметилциклогексана. [c.339]

Алкилирование нафтенов. Циклопарафины, особенно содержащие третичные углеродные атомы, алкилируются с олефинами по способу, подобному алкилированию изопарафинов. Реакция не является такой узко фракционной, п выходы низкие, так как имеют место различные побочные реакции. Метилциклопентан и пропилен в присутствии бромида алюминия дают 1-метил-2-этил-циклогексан [561] с 1-бутенол1 (при помощи Н2304) образуются [c.132]

Когда нафтены реагируют с изонарафинами, имеет место реакция деструктивного алкилирования, подобная той, которая проходит между ароматикой и изонарафинами [565]. Так, циклогексан или метилциклогексан в реакции с 2,2,3- или 2,2,4-три- [c.132]

Разъясним систему блокировки на следующем примере. Допустим, что необходимо подвергнуть газофракционировке циклогексановую фракцию нефти. Выделенный этилциклогексан идет на деалкилирование с получением цик логексана. Циклогексан, полученный из соответствующей фракции и путем де-алкилирования, используется для синтеза адипиновой кислоты и производ- [c.179]

В присутствии хлористого алюминия алкилированные бензолы реагируют с циклогексапом, освобождая алкильные группы, переходящие таким образом в парафины кроме того, образуются продукты бицйклической полимеризации. Например, изопропилбензол и циклогексан, обработанные при помощп хлористого алюминия при 80° С, образуют пропан и фенилциклогексан наряду с продуктами перераспределения, такими как бензол и диизопропилбензол, и побочными продуктами-циклогексилизо-пропилбензолом и метилциклопентаном [655—657]. [c.143]

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Используемые в качестве высокотемпературных смазочных материалов и гидравлических жидкостей масла, состоящие из моно- и дизамещенных изоалкилбензолов с молекулярной массой 300—1500, рекомендуется [пат. США 360045] получать алкилированием бензола полиизобутиленом при температуре от —18 до —70°С в присутствии промотированного катализатора Фриделя — Крафтса. В ряде случаев для повышения термостабильности ал-килбензолы гидрируют. Однако, как указано в франц. пат. 1556958, при гидрировании алкилбензолов с получением алкилзамещенных циклогексанов, наблюдается некоторое ухудшение низкотемпературных свойств. [c.156]

В то время как соотношение изомеров 1,1- и 1,3-метилфенил-циклогексанов, полученных при алкилировании бензола 3-метилциклогексанолом в присутствии метилциклогексана и хлорида алюминия при 20 °С (мольное соотношение СеНе ROH метилциклогексан А1С1з= 1 1 10 1,2) не зависит от продолжительности реакции (соотношение изомеров остается почти [c.122]

Изопропилбензол и вторичный бутилбензол применяют для производства фенола, ацетона и метилэтилкетона. При алкилировании фенола С НаОН олефинами получают промежуточные продукты, нужные для производства моющих средств, смол и присадок к маслам. Фенол используют для получения фенольных и эпоксидных смол, алкилфенолов, адипиновой кислоты и капролактома. Циклогексан, получаемый гидрированием бензола, используется для получения найлона. [c.326]

Нефтехимикаты. В нефтяной промышленности постоянно развивается также производство различных индивидуальных соединений примерами могут слун<ить получение бутадиена дегидрированием бутана через бутилен (стр. 89) и превращение н-гептана в толуол над хромово-алюминиевым окисным катализатором при температуре 490° (стр. 488). Последний процесс протекает с выходом около 90%, очевидно, через стадию образования гептатриена. Все в больших количествах получают также бензол из смесей циклогексан метилциклопентан и фенол через изопропилбензол (метод Хока, стр. 88). Путем изомеризующего дегидрирования алкилированных нафтенов, содержащих в среднем восемь атомов углерода, получают смесь этилбензола и П-, м- и о-ксилолов. [c.92]

Была исследована роль кислотных центров цеолита в наблюдаемых превращениях циклогексена на свежем катализаторе LaY и на пришедшем в стационарное состояние в результате продолжительной работы. Из зависимости выходов продуктов превращения циклогексена на цеолите LaY от числа импульсов этого углеводорода, поданных на катализатор (рис. 2.3), следует, что с увеличением продолжительности работы катали затора выход прод)гктов диспропорционирования водорода (метилцикло пента и циклогексан) растет с 41 до 70% и далее остается неизменным При этом выход продуктов крекинга уменьшается с 38 до 16%, а продук тов дегидрирования (бензол толуол) остается неизменным на уров не 15%. Соотношение толуол/бензол изменяется симбатно с выходом продуктов крекинга, что указывает, по-видимому, на образование толуола в результате алкилирования бензола продуктами крекинга. После достижения стационарной активности катализатора в импульсах 25, 27, 29 и 31 [c.89]

Далее представлены основные способы снижения содержания бензола в катализатах риформинга. Показано, что в случае выделения бензола в составе бензолсодержащей фракции ректификацией снижается общий выход бензина. Экстракция бензола приводит к существенному увеличению затрат на переработку. Алкилирование бензола, хотя и приводит к увеличению общего выхода бензина, требует дополнительного вовлечения в переработку олефинсодержащих газов, являющихся ценным сырьем алкилирования, производства МТБЭ и нефтехимии, а гидрирование бензола в циклогексан приводит к снижению октанового числа бензина. [c.6]

Алкилирование этилирование фенола происходит легко температура 200°, давление 95 ат, образуются о- и п-этилфенол, диэтилфенол и более высокоэтилированные фенолы кроме того получаются фенетол, о-и п-этилфенетолы и высокоалкили-рованные фенетолы если в качестве растворителя применяют циклогексан, то выход растворимых в щелочи продуктов повышается пропилен реагирует с фенетолом в присутствии фосфорной кислоты при 145° с образованием алкилированных в ядро соединений из опытов вытекает, что образование эфиров не является необходимой промежуточной ступенью при алкилировании фенолов в ядро [c.418]

Промежуточным продуктом считается циклогексен, образующийся при гидрировании бензола на металлическом центре М. Циклогексен гидрируется дальше в циклогексан либо десорбируется и мигрирует к кислотному центру, где протекает алкилирование бензола в фенилциклогексан. Аналогично получаются продукты три- и тетра-меризации бензола. Результаты опытов со смесью циклогексена (меченного С) и бензола подтвердили справедливость этого предположения. Отметим, что активными катализаторами гидродимериза-ции бензола являются щелочные металлы, нанесенные на А12О3, М 0, ЗЮг и другие носители [259]. В этом случае реакция протекает с участием поверхностных радикал-анионов [260]. [c.211]

Из метилциклопентана и м-бутилена [37] при 10—17° и применении серной кислоты образовались 1,3-диметил-5-этилцикло-гексан и 1,3-диметил-4-этилн,иклогексан. Было получено также некоторое количество вышекипящих продуктов, по-вдимому, нафтеновой природы. С той же самой системой и изобутиленом в качестве олефина образовалось больше изобутана и из него больше октанов, что может происходить также за счет насыщения диизобутилена. Были получены очень малые количества алкилирован-ных циклогексанов, но значительные выходы би- и полициклических продуктов. Пентен-2 вел себя аналогично бутилену. Прямое алкилирование протекало очень незначительно, но зато интенсивно происходил перенос водорода с образованием изопентана и деканов. Выход бициклических и алкилироваипых бициклических продуктов составлял 41%. [c.43]

При алкилировании циклогексаиа этиленом [25] с применением хлористого алюминия и хлористого водорода димеризация нафтенов и неренос водорода происходили в меньшей степени и сильнее протекало прямое алкилирование. Алкилат представлял главным образом диметилциклогексаны и тетраметилциклогек-саны. Образование этих продуктов лучше всего может быть объяснено допущением, что циклогексан сперва изомеризуется в метилциклопентан. Последний реагирует с комплексом хлористый этил — хлористый алюминий следующим образом [c.43]

Было проведено много опытов алкилирования в присутствии серной кислоты и один в присутствии фтористого водорода между метилциклопентаном и смесью н-бутенов [147]. При 55—65° происходит сложная реакция с образованием смеси октанов, алкилированных циклогексанов с формулой СюНго и бицикличе-ских углеводородов, соответствующих метилциклопентилцикло-гексану. Из продуктов реакции выделена также смесь ненасыщенных углеводородов, содержащих в среднем две двойные связи на молекулу. Рекомендуется применять в качестве катализатора смеси фтористого бора и фтористого водорода [148]. [c.79]