Сульфиды как катализаторы

После того как значительная часть никеля превратится в сульфиды, катализатор заменяют. [c.178]

Условия окисления сульфидов катализатора [c.25]

Взято меркаптана моли/моль сульфида Катализатор Температура опыта, С Продолжи- тельность опыта, часы Выход продуктов реакции (6), % [c.339]

Алкилгалогенид Выход, % Неорганический сульфид Катализатор Литера- тура [c.266]

С целью повышения устойчивости катализаторов селективного окисления сульфида в сульфоксид или сульфон процесс проводят в условиях, препятствующих образованию сульфатной и сульфонатной группировок. Это достигается проведением процесса при возможно более низкой температуре и меньшем времени контакта. На восстановленных (под влиянием сульфида) катализаторах наблюдается повышенная хемосорбция ядов. При работе с недостатком кислорода по отношению к сульфиду устойчивость оксидов переходных металлов значительно ниже, чем при избытке кислорода. Поэтому в присутствии этих катализаторов процесс получения сульфоксида и сульфона ведут при большом избытке кислорода в системе [16, 34, 37, 38]. [c.208]

СТВ,ИИ сульфидных катализаторов, например сульфидов никеля и вольфрама,. пр,и 320—350° и давлении водорода 200 ат. [c.14]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

Восстановление кетонов в углеводороды можно осуществлять аналогично прямому восстановлению спиртов, т. е. пропуская исходный кетон над серусодержащим гидрирующим катализатором, например сульфидом никеля и сульфидом вольфрама, при 300° и 200 ат. [c.59]

Метод фотохимического разложения сероводорода. Разработан швейцарскими и итальянскими химиками. При фотохимическом разложении сероводорода в присутствии катализатора — суспензии сульфида кадмия и диоксида рутения — образуются водород и сера. Механизм этой реакции заключается в следующем. В сульфиде кадмия (соединение С полупроводниковыми свойствами) электроны под действием света начинают перемещаться, оставляя положительно заряженные дырки, и восстанавливают водород из водного раствора. Ион гидроксида разлагает молекулу водорода с образованием сульфид-иона, который окисляется до элементарной серы. Этот процесс можно использовать для очистки газов от сероводорода. [c.54]

Сульфидная форма катализатора в условиях. процесса гидрообессеривания является его рабочим состоянием. Установлено, что наивысшей активностью обладают дисульфид молибдена и смешанный сульфид никеля (№8+№28) [68]. При обработке алюмоникельмолибденового катализатора водородом, содержащим небольшие количества сероводорода, протекают следующие реакции [c.96]

Показано [116], что ванадий может находиться в трех формах. При малом его содержании (до 1%) он представлен изолированными парамагнитными частицами УО локализованными, видимо, на дефектах 7-оксида алюминия. В случае его большего накопления появляются диамагнитные частицы ванадия, образующего, видимо, фазу сульфида ванадия и покрывающего монослоем поверхность катализатора при содержании 6-10%. При дальнейшем накоплении ванадия (более 10%) образуется сульфид ванадия, близкий к Уз 83. Предполагается, что [c.147]

Основными катализаторами являются катализатор Фриделя—Крафтса, сульфид вольфрама, бифункциональные, цеолитсодержащие с благородными металлами и комплексные. Наиболее распространены в настоящее время бифункциональные катализаторы, содержащие платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит). [c.44]

Для гидрокрекинга наибольшее распространение получили алюмокобальтмолибденовые катализаторы, а также на первой ступени — оксиды или сульфиды никеля, кобальта, вольфрама и на второй ступени — цеолитсодержащие катализаторы с платиной. [c.47]

Процесс Бендера используется для очистки бензинов, керосинов и реактивных топлив от меркаптанов при содержании их в сырье не более 0,08 % (масс.). Очистка заключается в переводе меркаптанов в дисульфиды при их окислении кислородом воздуха на стационарном слое катализатора — сульфида свинца. Схема процесса Бендера приведена на рис. ХП1-7. [c.117]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

Различные катализаторы, содержащие окись и сульфид молибдена, превращают циклогексан в метилциклопентан при температурах от 400 до 500" [19]. [c.52]

Традиционные катализаторы гидроочистки - алюмо-кобальт-молиб-деновые (АКМ) и алюмо-никель-молибденовые (АНМ). Гидрирующими компонентами являются кобальт, никель и молибден, находящиеся в свежем катализаторе в виде оксидов, нанесенных на оксид алюминия. В алюмо-никель-молибденовый катализатор на силикатной основе (АНМС) добавляют для прочности 5-7 мае. % диоксида кремния. В процессе гидроочистки оксиды металлов переходят в сульфиды. Катализатор АКМ имеет высокую активность и селективность по целевой реакции обессеривания, почти не сопровождающейся гидрокрекингом. Он достаточно активен в процессе насыщения непредельных углеводородов водородом. Катализатор АНМ менее активен при насыщении непредельных, но способен вызывать насыщение ароматических углеводородов и более активен при гидрировании азотистых соединений. [c.69]

Характерным для обоих образцов катализатора является тот факт, что по мере окисления кокса резко замедляется процесс окисления сульфидов катализатора. В то же время в начальный период регенерации катализатора количество сгораемой серы может превьш1ать в 1,2-1,5 раза количество окисляемого кокса, так как, вероятно, часть свободной серы или сульфидов металлов не закрыты отложениями кокса и окисляются в начальный период регенерации катализатора. [c.28]

При, гидрировании бензола в циклогексан, если бензол не содержит сер нистых соединений, работают с никелевым катализатором. В противном случае применяют устойчивый против действия сернистых соединений комбини- рованпый катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. [c.100]

На базе этого метода построено в настоящее время получение изоок-танола из изопентена. Отделение кобальта от продуктов гидроформилирования возможно простым нагреванием до 150—160° под давлением 7 — 10 ат водорода. Кобальт затем отфильтровывается в виде осадка. Для восстановления альдегидов в спирты можно, кроме никеля, использовать также хромит меди или устойчивый против действия серы катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. В этом случае восстановление ведут при 200° и 200 ат давления водорода. [c.218]

Когазин II содержит интересную во многих отношениях смесь парафиновых углеводородов с 10—20 углеродными атомами в молекуле. Кроме того, в нем содержится еще в среднем около 10% соединений, абсорбируемых смесью пятиокиси фосфора с серной кислотой, главным образом олефиновых углеводородов и кислородных соединений. Для превращени5г в насыщенные углеводороды эти соединения восстанавливают на сульфидных гидрирующих катализаторах, например сульфиде никеля и сульфиде вольфрама, при 300—350° и 200 ат. Так получают бесцветную и прозрачную смесь полностью насыщенных парафиновых углеводородов с различной длиной углеродной цепи, содержащих 15— 20% изопарафинов. Такая смесь высокомолекулярных парафиновых углеводородов является превосходным сырьем для химической переработки. [c.9]

Так как во время расщепления сероводорода -практически не выделяется, то опасность обессеривания активных компонентов катализатора (сульфида вольфрама) водородом, находящимся под высоким давлением и при высокой температуре гидрогенизации, очень велика. При этом неизбежно весьма значительное и недолустимое для технологического процесса снижение активности катализатора. Поэтому на стадии расщепления специально добавляют сероводород в количестве около 3 /сг на 1 7- поступающего сырья. [c.42]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

Установлено, что наивысшей активностью обладают дисульфид молибдена и смешанный сульфид никеля NiS -f NijS 16]. Катализатор AHM нуждается в предварительном осернении, а для катализатора АКМ это требование не обязательно. [c.13]

Процесс "Бендер" используется для очистки газовых бензинов и эензинов прямой гонки и термодеструктивных процессов, а также ре активного топлива от меркаптанов при малом их содержании в сьсрье (не более 0,1 %). Очистка заключается в превращении меркаптанов в менее активные дисульфиды на неподвижном слое катализатора — сульфида свинца. Очищаемое сырье смешивается в смесителе с воздухом и циркулирующим раствором щелочи, нагревается до температуры 30 — 60 °С (в зависимости от типа сырья) и [c.168]

Установки деструктивной гидрогенизации углей представляли собой многоступенчатый сложный процесс с дорогостоящим оборудованием, проводимый при высоких давлении (30 — 70 МПа) и температуре (420—500 °С), вначале на малоактивном и дешевом нер1>генерируемом железном катализаторе, позднее на активных катслизаторах на основе сульфида вольфрама с использованием водорода, получаемого дорогим малопроизводительным периодическим железопаровым методом. [c.203]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п — и р — прово — дикостями) они активны как в реакциях гидрирования-дегидри— рования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — угл зродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ЛИР ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — ро ов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным. [c.227]

Применительно к катализаторам гидрообессеривания следует рас-смагривать равновесие между сульфидами металлов, сероводородом и водородом, поскольку соответствующие сульфиды представляют собой конечный продукт как равновесное состояние катализатора. В соответствии с этим [67], на основе литературных данных, рассчитаны равновесные реакции восстановления некоторых сульфидов водородом (рис. 3.1). Из номограмм следует, что в области температур гидрообессеривания 350-420 °С, что соответствует значению Т ЛО по шкале абсцисс 16—14,4, достаточно в водороде незначительного содержания сероводорода для превращения металлов в сульфиды низшей валентности. С повышением содержания сероводорода в водороде увеличивается вероятность образования сульфидов высшей формы. На практике картина усложняется ввиду существования взаимодействия активных [c.95]

Тем не менее имеется ряд патентов на методы сульфидирования катализаторов гидрообессер гваиия, отличающиеся условиями обработки и сульфидирующим агентом. Большая роль отводится сероуглероду [пат. США 3516926], предлагаются меркаптаны (С1—С20) [пат. США 4111796], диметилсульфид [пат.Англин 1553616], растворенные в нефтепродукте, сероводород и низкомолекулярные сульфиды в смеси с водородом [ пат. Японии 53-122692, США 3166491], сероводород, растворенный в нефтепродукте [пат. США 4213850] и пр. Разновидностью сульфидирования сероводородом в смеси с водородом является прием загрузки элементарной серы непосредственно в реактор, на слой катализатора и обработки ее ВСГ при постепенно повышаемой температуре до 200 °С [ 80, пат. США 4177136]. В связи с многообразием методов сульфидирования сформулировать требования по выбору условий обработки однозначно весьма трудно. Особенно разноречивые мнения по влиянию предварительного восстановления катализатора водородом на последующее сульфидирование. Однако в последних публикациях утверждается, что глубокое восстановление водородом, например, при высоких температурах (400 °С и выше) отрицательно влияет на образование комплексов, определяющих активность катализатора [39, 72, 81], но необходимость водорода при активации обязательна [80]. На основе исследований с учетом возможности реализации технологии активации катализатора ряд известных вариантов сульфидирования катализатора можно, в порядке предпочтительности, расположить следующим образом а) смесью сероводорода с водородом б) низкомолекулярным серусодержащим соединением в среде водорода в) низкомолекулярным серусодсржащим соединением в потоке легкого [c.99]

Окисление кислородом воздуха применяется для легкоокисляе-мых соединений, например сульфитов, гипосульфитов, гидросульфитов, сульфидов, этилмеркаптана, гидразингидрата. При температуре 60—120°С, давлении 0,1—0,8 МПа и расходе воздуха 80—150 м /мз стоков эффективность очистки сточных вод от сульфидов достигает 90—95 %. Кислород воздуха применяют при очистке сточных вод от железа, окисляя двухвалентное железо в трехвалентное с последующим отделением от воды гидроксида железа. Процессы окисления воздухом значительно интенсифицируются в присутствии катализаторов. [c.493]

Дисульфиды. (К—8—8—Вх). Это — кидкости с отвратительным запахом, почти нерастворимые в воде и легко растворяющиеся в углеводородах и органических растворителях. При нагревании дисульфиды разлагаются с образованием меркаптанов, сульфидов и сероводорода [41, 42]. Т. А. Данилова, И. Н. Тиц-Скворцова и Н. Н. Кувшинова изучали превращения динонилдисульфида при 300 С в присутствии алюмосиликатного катализатора [101]. Динонилдисульфид разлагается при этом по следующей схеме [c.33]

Сульфид меди [71], активированный путем превращения части его поверхности в сульфат меди, действует как катализатор низкомолекулярной полимеризации изобутилена при 150° и давлении от 30 до 26 ат. При этом с выходом около 60% получается смесь, состоящая из 2,2,4-триметилпентенов, которые н дентифицировались путем каталитической гидрогенизации, давшей 2,2,4-триметилпентан. [c.206]

Иногда путем гидрогенизации возможно разделять сложные близкокипящие углеводородные смеси, так как гидрированные компоненты значительно отличаются по своим свойствам от негидрированных, чем и пользуются для разделения их при помощи физических или химических методов. Цапример, антраценовую лепешку (побочный продукт, выделяемый из каменноугольной смолы, содержащий антрацен, фенантрен, карбазол и другие полициклические углеводороды) можно так прогидри-ровать, что прогидрируется только антрацен. Продукт гидрогенизации антрацена 9,10-дигидроантрацен можно выделить из смсси перегонкой либо избирательной экстракцией. Подходящими условиями для этого процесса являются температура 300°, давление водорода 42 ат, катализатор сульфид никеля или сульфид молибдена [30]. [c.243]

Катализаторы и их приготовление. Наиболее широко применяемыми в лаборатории катализаторами являются никель Ренея, никель на кизельгуре, платина, палладий, хромит меди и некоторые сульфиды металлов (никеля, молибдена, кобальта и вольфрама). [c.265]

Обычно же отравление катализатора непреднамеренное общим недостатком катализаторов гидрогенизации является то, что они становятся менее активными даже при хранении боз использования. Ухудшение свойств катализатора нри использовании ого может быть обусловлено образованием сульфидов, закупоркой пор катализатора углеродистыми отложениями и множеством других причин. Как правило, группы У-в (Н, Р, Аз, ЗЬ, В1) и У1-в (О, 3, Зе, Те) являются ядами гидрогепизирую-щих метал/ ов группы VIII (Ее, N1, Со и металлы платиновой группы) [106]. Вообще считают, что отравление катализатора есть результат адсорбционной блокировки активных центров его, имеются, однако, и другие объяснения отравления. Одна из новейших теорий утверждает, что гидрогенизационные катализаторы действуют благодаря промотиро-ванию растворенным водородом [7, 8, 46, 154], а яды (депромоторы) являются особенно жадными акцепторами водорода. [c.268]

В качестве катализаторов менее активных сульфидов и окислов металлов шереходной группы (МоЗа, У32, N13 и т. д.), которые обычно применяются, требуются более высокие рабочие температуры для достишендя удовлетворительных скоростей реакции. Применение высоких давлений водорода, необходимых для гидрогенизации ароматических углеводородов, сопряжено с высокими капитальными затратами на оборудование, что тормозит внедрение процесса в этом направлении. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология