Спектры гидратов

Инфракрасные спектры гидратов [c.182]

Замечания no поводу инфракрасных спектров гидратов алюминатов кальция, [c.281]

Таким образом, колебательный спектр гидрата, в состав которого входит лишь один вид молекул воды, в общем случае представляет собой уже достаточно сложную картину. Сложность, спектра усугубляется, если в решетке присутствуют нескольк сортов молекул воды. При слабом различии в частотах их полосы, поглощения могут слиться в одну широкую полосу [c.185]

Из таблицы видно, что некоторые циано-комплексы в кристаллическом состоянии при обычной или при высокой разрешающей способности приборов обнаруживают расщепление полосы. Многоядерные циано-ком-плексы дают несколько полос валентных колебаний =N. Кроме того, спектры гидратов отличаются от спектров безводных соединений. [c.227]

В качестве примера рассмотрим теплоты гидратации двухвалентных ионов переходных элементов первого ряда. Экспериментальные значения ложатся на кривую, имеющую излом в точке, соответствующей иону Мп " . Если вычесть из теплоты гидратации вычисленную для каждого иона описанным выше способом энергию стабилизации кристаллическим полем (значение А определяется на основе электронных спектров гидратов), то получающиеся энергии ложатся почти на прямую линию. Это показано на рис. 13.5 ). [c.284]

Рассчитана трансляционная часть фононного спектра в области частот О—350 см В целом этот спектр похож на соответствующие спектры льда и гидрата КС-1. Он может быть разбит на две части, разделенные щелью в окрестности 150 СМ , тогда как для гидрата ксенона КС-1 такое разделение менее выражено. Получены следующие частоты колебаний атомов ксенона 9 см (в большой полости) и 34 см (в малой полости). Рассчитан теоретический инфракрасный спектр гидрата криптона в области 50—350 м который оказался весьма близким к экспериментальному ИК-спектру гидрата циклопропана КС-П (по данным Берти и Якобса, 1978 г.). [c.75]

В связи с этим были изучены спектры гидратов уранилнитрата и его экстрактов в трибутилфосфате в области валентных колебаний ОН-групп воды и интерпретация их с учетом данных, полученных методом теоретического моделирования [140]. В работе использовап [c.84]

Спектры гидратов хлористого водорода и бромистого водорода приведены в работе Джилберта и Шеппарда [92] (табл. 7-5), Четыре наиболее интенсивные полосы поглощения в спектре моногидратов отнесены к иону гидроксония (НзО X"). Отнесение полос в спектрах основано на предположении о существовании для дигидратов ионов НбО СГ, для тригидратов — ионов Н,Од X , для тетрагидратов — нонов НдО X , [Н,Од-НаО] X". [c.398]

В работе Эффенбергера [65 ] описаны интересные исследования сил-дихлортетрафторацетона. В его спектре (рнс. 7-8) видна полоса 1795 см (валентные колебания карбонильной группы). Однако в спектре моногидрата эта полоса практически исчезает, но зато в области валентных колебаний групп ОН около 3850 см появляется сложный набор полос поглощения. Кроме того, имеется дублет средней интенсивности при 1345 и 1380 см , относящийся к плоским колебаниям групп ОН. В спектре гидрата присутствует также малоинтенсивная полоса при 1621 см , указывающая на наличие в системе небольшого количества непрореагировавшей воды. Эти данные показывают, что равновесие практически нацело сдвинуто в сторону образования гидрата, однако реакция все еще может быть изучена спектроскопически. Полосы с высокой интенсивностью при 690 см в спектре кетона и 735 см в спектре гидрата обусловлены валентными модами С—С1. [c.435]

Р. Для проявления заметного расщепления вследствие эффекта Яна — Теллера необходимо, чтобы одно из состояний, участвующих в переходе, было типа Ед. Отсюда вытекает требование, чтобы комплексы относились к случаю слабых полей примерами являются К [СоУд] и ион [Ге(Н20)в] . Первое соединение охарактеризовано не достаточно полно [13, 119], а спектр второго соединения внушает сомнения. Указывается [1851, что в спектре гидрата имеются две полосы при 9300 (е = 1,74) и 10 500 см (е==1,86), но более поздние измерения [76] подтвердили иали чие только одной полосы при - 10 ООО имеющей в кристалле вид [c.243]

Инфракрасные спектры гидратов уранилнитрата и руби-дийуранилнитрата. [c.202]

Спектры гидратов уранилнитрата и рубидийуранилни-трата получены в области 700—3700 см-. [c.202]

Подыскать примеры гидратов, в которых полностью отсутствовала бы связь по водороду, едва ли возможно. Наибольший интерес в этом отношении представляют перхлораты металлов, поскольку перхлорат-ион сам по себе является весьма слабым акцептором протонов. Действительно, частоты валентных колеба-лий воды в спектрах гидратированных перхлоратов лежит выше, чем в спектрах гидратов большинства других солей. По данным Андреева и Баличевой [401], спектры изоструктурных перхлоратов состава М(С104)а 6Н2О (где М == Мп, Со, N1, Ге, 2п) идентичны и состоят из широкой двойной полосы с максимумами у 3530 и 3440 Отдельные компоненты авторы приписывают [c.184]

В области частот валентных колебаний воды спектры гидратов нередко состоят из ряда (более двух) хорошо или слабо разрешенных полос. Это обстоятельство заставляет подозревать, существование нескольких видов молекул воды в решетке кристаллогидрата, которые могут различаться как положением относительно центрального атома, так и участием в различных пЬ прочности водородных связях. Однако отнесение отдельных полос к тому или иному виду молекул воды по ряду причин встречает значительные трудности. Если молекула воды не участвует-в водородной связи или в водородной связи ее атомы пагружены -симнетрично, то в спектре могут проявиться частоты симметричного в антисимметричного валентных колебаний, взаимное расположение которых определяется характером и прочностью связа, ион металла — кислород воды 13671. При наличии асимметрив водородной связи число полос сохраняется, но их природа уже-несколько иная (см. ниже). [c.185]

Таким образом, число полос v y в спектре гидрата с полутяжелой водой в принципе определяет число различных видов [c.186]

За последние годы был получен ряд данных о внешних колебаниях связанной воды [161, 354, 390, 416—420]. Согласно расчету Сартори и др. [367], частоты внешних колебаний воды лежат в области 600—900 см . В колебательных спектрах гидратов в этой области, действительно, наблюдаются широкие-и весьма интенсивные полосы, принадлежность которых молекулам воды была доказана Фудзитой и др. [354]. Однако одновременно они отметили, что положение указанных полос в спектр в значительной степени зависит от прочности водородной связи, в которой участвуют молекулы воды. Гамо [390] установил, что положение наблюдаемой в спектрах ряда гидратированных [c.187]

А согласно данным второй группы исследователей. Обе группы исследователей пришли к выводу о копланарности катиона, хотя она и не является кристаллографически необходимой. Следовало ожидать, что ион оксония имеет пирамидальную структуру. В пользу этого свидетельствуют результаты исследования инфракрасных спектров гидратов галоидоводородов при — Эб (Ferriso, Hornig, 1955). По этой причине югославские исследователи предполагают, что связь Hg—О должна быть ионной, хотя по своей длине она ближе к ковалентной. Немецкие ученые полагают, что кислород может осциллировать между двумя положениями по обеим сторонам от плоскости. Однако точная локализация атома кислорода вблизи центра тяжести трех атомов ртути очень трудна. Немецкие исследователи, переместив положе- [c.93]

Результаты Ричардса и Смита [19] по ЯМР-спектрам гидратов кислот, обсуждавшиеся выше, приводят к выводу, что ион Н3О+ имеет треугольную довольно плоскую пирамидальную структуру с расстоянием между протонами 1,72 0,02 А. Положения сигналов для свободного (газообразного) оксониевого иона, рассчитанные Граном [556] для модели в виде треугольной пирамиды [55а], согласуются с характером поглощения, наблюдавшимся Мак-Клином и Маккором [56] при 70° в растворе НР, ВРз в воде, т. е., вероятно, для гидрата сильной кислоты НзО+-ВР . [c.66]

Карбонат аммония (NH4) 03-Hs0 может быть получен путем насыщения диоксидом углерода аммиачной воды или одновременного поглощения водой аммиака и диоксида углерода, а также взаимодействием газообразных аммиака и диоксида углерода в присутствии паров воды [26]. Карбонат аымсжия находит применение совместно с карбамидом в виде жидких удобрений— растворов в жидком аммиаке или в аммиачной воде. ИК-спектр гидрата карбоната аммония (рис. П-55) очень сложен. Наиболее удобно идентифицировать данное соединение по двум сильным полосам поглощения 720 и 840 см-, а также по характерному набору полос в интервале частот 1350—1510 см- (1365, 1408, 1456, 1507 см->). [c.127]

В табл. 5.7 приведены значения частот ковалентных колебаний. С—О, С—Н, С—N в спектрах гидратов НЬаА и их дейтеропроизводных. [c.64]

Н. .. С1 этих молекул можно отнести полосу с максимумом около 3450 см , которая также присутствует в спектрах всех частично дейтерированных препаратов. Интересно отметить, что эти полосы появляются все вместе только в спектрах гидратов с полутяжелой водой. Это вполне понятно, так как в спектрах обычных образцов они замаскированы или широкой интенсивной полосой около 3380 см , или близко расположенным максимумом поглощения у 3430 см . [c.346]

Исходя из возможности реализации в исследованных структурах меж-молекулярной водородной связи, существенно упрощается интерпретация необычного проявления спектров дейтероаналогов (рис. 1, /// а, б, а, г). При рассмотрении этих спектров бросается в глаза совершенно иное распределение интенсивности и положения некоторых полос по сравнению со спектрами гидратов с HgO. Малая величина отношения V(oh)/ V(qd) для полос в области 3200 см , равная 1,30 и 1,28 у тетра- и дигидрата соответственно, находится в полном согласии с известным фактом ослабления межмолекулярной водородной связи при замещении водорода на дейтерий [12]. Вследствие этого в спектрах дейтерированных соединений наблюдается сдвиг в высокочастотную область полос поглощения, характерных для такой связи. Все остальные полосы в спектрах дейтерированных соединений проявляются с обычным коэффициентом изотопного сдвига (V(OH)/V(OD) = 1,35). [c.346]

Спектры гидратов обычно представляют собой дублеты (или сумму нескольких дублетов). Расстояние (АН) между компонентами дублета определяется статическим локальным магнитным полем, действующим на протон. Формула Иейка для монокристалла [И] дает [c.69]

II у других соединений урана. Так, люминесценцией обладают гидраты трёхокиси урана иОд-НгО, 1Юз-2Н20. Обезвоженные гидраты не люминесцируют. Но характеру спектры гидратов схожи со спектрами ураниловых соединений, они состоят из групп -трёх-четырёх полос, расположенных в зелёной части спектра (17ООО—20000 см ) при низких температурах (20 и 77° К) спектры обнаруживают резкую структуру. [c.224]

ИК-спектры безводной и водной солей K2M0O2F4 оказались полностью аналогичными, за тем лишь исключением, что в спектре гидрата имеется полоса с частотой 1625 отвечающая деформационным колебаниям [c.109]

Принципиально новая методика предложена канадскими исследователями [57]. Ими изучен спектр ЯМР Хе - в гидратных полостях КС-1. По соотношению интенсивностей сигналов от Хе в большой и малых полостях установлено, что малые полости заполнены существенно меньше, чем большие, причем 01/02 55 1,37+0,04. Этот результат не согласуется с ранее имевшимися для данного гидрата теоретическими оценками 01 = 02. Недавно [77] аналогичное исследование методом ЯМР проведено для гидрата метана и смешанного гидрата метана и пропана. Для гидрата метана, полученного из льда при 260 К, найдено 01 = 0,91602, т. е. 02 5 0,97, 01л О,89, /г 6,05. В то же время для смешанного гидрата метана и пропана впервые экспериментально доказано, что молекулы метана действительно участвуют в заполнении больших полостей гидрата КС-П. Метод ЯМР пока что единственный, позволяющий определять столь тонкую характеристику, как соотношение степеней занятости полостей обоих типов. В принципе подобную информацию можно попытаться извлечь и из ИК-спектров гидратов. Оценки отношения степеней заполнения (01/02) малых и больших полостей для гидратов КС-1 при 7л 273К приведены в табл. 2.6. [c.49]

Аналогичное исследование предпринято и для гидрата 8Хе-46Н20 при Г=160К. Здесь реализована возможность расчета теоретического инфракрасного спектра с целью сопоставления его с экспериментальным ИК-спектром гидрата ксенона в диапазоне О—350 см (по данным Берти и Якобса, 1982 г.). Качественно расчетный спектр отражает основные черты экспериментального. В области частот ниже 100 см получены три пика 35 и 47 см , первые два из которых отнесены к ко- [c.74]

Проведены расчеты фононных спектров гидратов составов 6Хе-46Н20 и 8Хе-46Н20. Установлено, что влияние гостевых атомов ксенона на фононный спектр каркаса невелико (несколько сдвигается в сторону повышения частот трансляционная часть спектра, но практически отсутствует влияние на либраци-онную часть). Частоты колебаний атомов ксенона в малых полостях лежат в интервале 36—43 см , а частоты колебаний в больших полостях составляют 15—18 и 23—29 см В последнем случае более высокие частоты можно отнести к колебаниям атомов ксенона вдоль оси, перпендикулярной шестиугольным звеньям молекул воды, а низкие частоты — к колебаниям в плоскости, параллельной этим звеньям. Несколько неожиданный (и еще не вполне понятный) результат состоит в том, что при внедрении атомов ксенона в малые полости частоты колебаний ксенона в больших полостях понижаются на 1—3 см [c.78]

Смотреть страницы где упоминается термин Спектры гидратов: [c.405] [c.397] [c.399] [c.405] [c.410] [c.415] [c.423] [c.432] [c.481] [c.269] [c.269] [c.269] [c.64] [c.67] [c.70] [c.148] [c.148] [c.347] [c.348] [c.267] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология