Инфракрасные спектры гидратов

Инфракрасный спектр иона HзO- в гидратах кислот. [c.128]

Инфракрасные спектры гидратов [c.182]

Инфракрасные спектры некоторых перекисей гидратов и перекисных соединений. [c.223]

Замечания no поводу инфракрасных спектров гидратов алюминатов кальция, [c.281]

Рассчитана трансляционная часть фононного спектра в области частот О—350 см В целом этот спектр похож на соответствующие спектры льда и гидрата КС-1. Он может быть разбит на две части, разделенные щелью в окрестности 150 СМ , тогда как для гидрата ксенона КС-1 такое разделение менее выражено. Получены следующие частоты колебаний атомов ксенона 9 см (в большой полости) и 34 см (в малой полости). Рассчитан теоретический инфракрасный спектр гидрата криптона в области 50—350 м который оказался весьма близким к экспериментальному ИК-спектру гидрата циклопропана КС-П (по данным Берти и Якобса, 1978 г.). [c.75]

Инфракрасные спектры поглощения неорганических коор динационных комплексов, IV. Инфракрасный спектр моно гидрата бис-(глицин)-цинка. [c.229]

Как ранее упоминалось, соединения с двумя гидроксилами у одного и того же атома углерода непрочны они теряют молекулу воды и превращаются в альдегиды. В силу этого приведенная реакция является обратимой. В большинстве случаев гидраты альдегидов существуют лишь в водных растворах и выделить их в свободном состоянии не удается. Существование их доказывается физическими методами, в частности изучением инфракрасных спектров. Прочность связывания воды в гидратах различных альдегидов, различна в зависимости от характера радикалов в альдегиде. Так, например, если в молекуле уксусного альде гида три атома водорода в радикале заменить тремя атомами хлора, получается производное альдегида — хлорал [c.134]

Изучение растворов солей уранила в органически.х растворителях при помощи инфракрасных спектров поглощения. Спектры координационно связанной воды в гидратах уранилнитрата в области частот валентных колебаний. [c.238]

Инфракрасные спектры поглощения гидратов хроматов металлов Обнаружение нового гидрата хромата натрия. [c.243]

Входящая в состав элементарной ячейки сульфокатионитов —50зН-группа, как следует из общих закономерностей инфракрасных спектров ионитов, должна обусловливать основные особенности спектров поглощения этих ионообменников. Действительно, наиболее интенсивное поглощение наблюдается в области асимметричных (1250—1125 см- ) и симметричных (1050—1000 см- ) валентных колебаний гидратов сульфокислот и их соли R—S0 - В водородной форме эти полосы разрешены на ряд максимумов. Присутствие полос в диапазонах 1350— 1330 см- и 1170—1160 см- обусловлено симметричными и асимметричными S = 0-колебаниями в группе —SO3H, Плечо 907—900 см- соответствует валентному колебанию одинарной связи S—ОН. [c.27]

Как ранее упоминалось, соединения с двумя гидроксилами у одного и того же атома углерода непрочны они теряют молекулу воды и превращаются в альдегиды. Поэтому приведенная реакция является обратимой. В большинстве случаев гидраты альдегида существуют лишь в водных растворах и выделить их в свободном состоянии ре удается. Существование их доказывается физическими методами, в частности изучением инфракрасных спектров. [c.189]

Рис. 1.13, Инфракрасные спектры поглощения различных гидратов уранилнитрата (по Севченко и Степанову, 1949)

Инфракрасные спектры гидратов уранилнитрата и руби-дийуранилнитрата. [c.202]

А согласно данным второй группы исследователей. Обе группы исследователей пришли к выводу о копланарности катиона, хотя она и не является кристаллографически необходимой. Следовало ожидать, что ион оксония имеет пирамидальную структуру. В пользу этого свидетельствуют результаты исследования инфракрасных спектров гидратов галоидоводородов при — Эб (Ferriso, Hornig, 1955). По этой причине югославские исследователи предполагают, что связь Hg—О должна быть ионной, хотя по своей длине она ближе к ковалентной. Немецкие ученые полагают, что кислород может осциллировать между двумя положениями по обеим сторонам от плоскости. Однако точная локализация атома кислорода вблизи центра тяжести трех атомов ртути очень трудна. Немецкие исследователи, переместив положе- [c.93]

Спектрофотометрические измерения в инфракрасной области спектра используются в основном как испытания на подлинность. Инфракрасный спектр уникален для каждого данного химического соединения, за исключением оптических изомеров, имеющих идентичные спектры в растворе. Однако иногда разница в характере инфракрасного спектра данного вещества в твердом состоянии может быть обусловлена полиморфизмом и рядом других факторов, таких, как различия в размере кристаллов и их ориентации, методика растирания и возможное образование гидратов. Присутствие в небольших количествах примесей (до нескольких процентов) в испытуемом веществе обычно незначительно влияет на характер спектра. Для определения подлинности спектр можно срав- [c.45]

Флюораль показывает типичные реакции карбонильной группы, однако на его свойствах сказывается заметное индуктивное действие трифторметильной группы. Альдегид имеет т. кип. от —18,8 до —17,5 , очень медленно растворяется в воде, с разбавленными кислотами дает моногидрат. Инфракрасный спектр трифторацетальдегида показан на рис. 2. При хранении трифторацетальдегид полимеризуется. Полимер— прозрачная воскоподобная смола , слабо растворяющаяся в диэтиловом эфире и ацетоне, не растворяющаяся в воде, сероуглероде, хлороформе и четыреххлористом углероде. При нагревании полимер распадается с образованием трифторацетальдегида. Полимер медленно гидролизуется концентрированными кислотами, но быстро растворяется в разбавленных растворах карбонатов с образованием флюораль-гидрата. [c.214]

Многочисленные исследования показали, что ни в одном из случаев, когда прототропные превращения могли бы привести к циклобутадиеновой структуре, эти превращения не происходят. Так, Бломквист и Вердол [11] установили, что при нагревании четвертичного гидрата окиси аммония (X) происходило образование 1, 2-диметиленциклобутана (XI), т. кип. 73°, и не образовывались 1-метил-2-метиленциклобутен и 1,2-диметилцикло-бутадиен. Присутствие в полученном соединении (XI) двух экзо-циклических метиленовых групп было доказано исследованием инфракрасных спектров, которые имеют полосы поглощения, характерные для группировки RR = H2 (3,25, 6,06 и 11,40 1) и группы —СН2— (3,40 р,). Соединение XI вступает в реакцию Дильса — Альдера с образованием типичных аддуктов (1 1). [c.56]

Инфракрасные спектры органических растворов гидратов уранилнитрата в областп частот деформационного колебания воды. [c.238]

Инфракрасные спектры K2 O3 и гидратов этого соединения. [c.271]

Существование в водных растворах гидратов аминов водородной связи подтверждено изучением инфракрасных спектров поглощения [28]. Наиболее прочная водородная связь образуется при третичных аминах, менее прочная—при вторичных и наименее прочная—при первичных аминах. Наличие в равновесии не только аммониевых и гидроксильных ионов, но и гидратов обусловливает сравнительно слабую основность аминов. Четвертичные аммоние- [c.232]

Симон и Маршаи [167] изучили влияние на комбинационное рассея]ше добавки щелочи к растворам перекиси водорода. Показано, что наличие щелочи (гидратов окисей лития, натрия или калия, но не аммоиия) вызывает появление комбинационной полосы при 844 вдобавок к полосе, наблюдаемой при 880 си При полной нейтрализации последняя полоса исчезает, а полоса прн 844 остается. Бен и Жигер [158] не обнаружили такого изменения в инфракрасном спектре жидких растворов щелочной нерекиси водорода, но в твердой гидроперекиси натрия наблюдалась частота растяжения связи О—О при 814 сл" Симой и Улиг [168] провели сравнение спектра комбинационного рассеяния перекиси водорода в аммиаке (жидком или водном растворе) и в растворе четы-рехзамещенного аммониевого основания в воде. Аммиак не влиял на вибрацию О—О четвертичная же гидроокись функционировала как сильное основание, способствуя диссоциации перекиси водорода, и вызывала смещение полосы, отмеченное выше в случаях с другими сильными основаниями. [c.242]

Превосходным методом для определения механизма связи воды в каком-либо соединении служит получение инфракрасного спектра отражения или поглощения. Ван Аркел и Фрициус получили у кристаллических гидратов, подобных гипсу, типичную полосу поглощения воды при Л = 3 ц, тогда как у брусита и диаспора, в которых образуются гидроксильные группы, она отсутствовала. Для прогрессивной дегидратации гипса до образования ангидрита очень характерно изменение абсорбции в инфракрасном свете. [c.654]

Кобленц отличал конституционную воду от воды, связанной с кристаллами (кристаллизованной), по разностям Б характерных инфракрасных частотах молекул воды и гидроксильных группах. Полосы поглощения в инфракрасной части спектра воды и гидроксильных групп очень удобны для отличия гидратов со свободносвязанной с кристаллом водой от гидроксильных групп, которые прочно связаны в кристаллической структуре. Матосси и Брондер продемонстрировали наличие гидроксильных связей в берилле и слюде с помощью наблюдений в инфракрасном спектре. Определение полос в коротковолновой части инфракрасного спектра, однако, не всегда достаточно надежно вследствие близости полос других силикатов, что затрудняет решение вопроса о том, с каким родом воды мы имеем здесь дело (например в случае слюд). [c.655]

Спектр свободного нитрат-иона наблюдается у кристаллических — нитратов щелочных металлов [109—111 ], Со(КОз)а 6Н2О, Со(Шз)2 [112], [Со(КНз)5 N0] Шз)з [ИЗ], Fe (МОз)з 9Н2О [110] и ряда других соединений [114—116]. Однако значительная часть нитратов характеризуется более сложной формой спектра, чем это следует из теории для симметрии Так, в спектре нитратов щелочноземельных элементов отмечено расщепление полосы V3 [110, 117—120], инфракрасный спектр N0 в нитратах переходных и тяжелых металлов (безводные соли и низшие гидраты) в области частот основных колебаний состоит как правило, из пяти — шести интенсивных полос [114, 117, 121—136]. Подобное, усложнение спектра нитрата Гейтхауз и др. [137], Гейтхауз и Коминз [138] и, независимо от них, Рыскин [139, 140] объясняют эффектом координации. При возникновении координационной связи между одним (или двумя) из атомов кислорода NOJ" и центральным атомом одна из связей N—О становится неравноценной двум другим. В результате ось симметрии третьего порядка исчезает и группа NO3 приобретает симметрию С2 (ось второго порядка и две взаимно-перпендикулярные плоскости симметрии) или (если не сохраняется плоская конфигурация иона). Понижение симметрии приводит к снятию вырождения с колебательных переходов V3 Е) и V4 Е), ранее запрещенное полносимметричное колебание Vj (Л ) становится активным в спектре поглощения. [c.132]

Существование в водных растворах гидратов аминов, в которых ежду водородом воды и азотом аминогруппы имеется водородная вязь, подтверждено изучением инфракрасных спектров поглоще-ия [19]. Наиболее прочная водородная связь образуется при тре-ичных аминах, менее прочная—при вторичных и наименее прочая— при первичных аминах. Наличие в равновесии не только ам-ониевых и гидроксильных ионов, но и гидратов обусловливает равнительно слабую основность аминов. Четвертичные аммоние-ые основания в растворе существуют только в виде ионов и поэто-у являются такими же сильными основаниями, как щелочи [20]. [c.213]

Тетрафторид ксенона (Малы и др., 1962) лучше всего известен нз соединений инертных газов. Удивительно, что это один из наиболее легко синтезируемых фторидов для его приготовления требуется лишь пропустить смесь ксенона, фтора и азота (в качестве разбавителя) через накаленную никелевую трубку и сконденсировать продукт в охлажденном сифоне,. Это белые кристаллы, устойчивые на воздухе, упругость их паров при комнатной температуре только около 4 мм рт. ст., вещество, подобно гексафторонлатинату (V) ксенона, легко сублимирует. В инфракрасном спектре (разд. 6.6) газообразного тетрафторида ксенона имеется интенсивная полоса при 590 см , в области, где обычно расположены полосы колебаний связи металл — фтор эта единственная полоса, соответствующая валентным колебаниям связей Хе—Р, указывает, что газообразная молекула имеет высокую симметрию. Фактически считают, что молекула имеет конфигурацию плоского квадрата высоко электроотрицательные атомы фтора поляризуют внешние орбитали крупного атома ксенона, так что четыре из восьми валентных электронов атома инертного газа обобществляются с четырьмя атомами фтора при этом остаются две неподеленные пары и в целом получается шесть электронных пар, которые определяют стереохимию атома ксенона, похожую поэтому на стереохимию иона [1Си] (рис. 2.10, л, гл. 2). Следует отметить, что эти соединения устойчивы по отношению к переносу заряда и поэтому весьма отличаются от короткоживущих молекулярных частиц и гидратов , единственных ранее известных соединений инертных газов. [c.104]

Вода в таких гидратах кислот, как НС1О4 Н2О, существует в виде иона гидроксония ([ОНз]+). Инфракрасный спектр иона гидроксония был изучен несколькими исследователями [132—135]. Данные исследований инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния сходных соединений можно найти в следующих работах жидкий аммиак — [136, 137], кристаллы К1Нз-Н20—[138], частично дейтерированный аммиак — [139, 140] и частично дейтерированный фосфин—[141]. Анализ нормальных колебаний соединений ХН3 проведен в работах [142—144]. [c.123]

Рассматривая область частот валентных колебаний Н2О гидратов трихлорацетата уранила, можно заметить полосы поглощения, которые следует отнести к колебаниям различных сортов воды, внутри- и внешне-сферной. Поэтому на основании только инфракрасных спектров трудно сказать что-либо определенное по поводу координационного числа урана в высших гидратах трихлорацетата уранила. Частоты валентных колебаний воды для и02(СНаС1С00)2Н20 - 3398 и 3515 см ) значительно сдвинуты в длинноволновую область, что говорит о наличии у воды прочных водородных связей с окружением. В моногидрате монохлорацетата для уранила реализуется координационное число 5. [c.40]

Рис. 1.17. Инфракрасные спектры поглощения некоторых уранил-Р-ди-кетонов и продуктов их присоединения. Все соединения находились в виде суспензий в минеральном масле. Образец Р получен сушкой гидрата, С — кристаллизацией бензола. (По Саккони, Кароти и Паолетти,

Вдовенко В. M. Суглобов Д. Н. Изучение растворов солей уранила в органических растворителях при помощи инфракрасных спектров поглощения. Спектры координационно связанной воды в гидратах уранилнитрата в области частот валентных колебаний. Ж. физ. химии , 34, 1 (1969). [c.340]

Отметим, что исследование А. Н. Сидоровым инфракрасных спектров пигментов в растворе показало специфическое взаимодействие молекулы воды только с хлорофиллом и феофитинатом цинка и отсутствие этого взаимодействия у феофитината меди. Ранее для фталоцианинов с различными металлами Сидоровым была показана специфическая роль магния, цинка и железа при взаимодействии с молекулами обычной и тяжелой воды [13]. Если в нормальном состоянии молекула хлорофилла и его аналогов темповым способом присоединяет молекулу воды, то можно предположить, что в бирадикальном состоянии связь с молекулой воды окажется прочнее и образуется более прочный гидрат. [c.426]

Некоторый свет на этот вопрос об обрыве цепи пролили исследования Дейнтона и Сузерленда [8], получивших олигоизобутилены по методу Эванса и Медоуса, но с ОгО в качестве сокатализатора. Их исследования инфракрасных спектров олигомеров показали наличие в последних трет-бутильных и винилиденовых групп. Это доказывает протекание реакции инициирования (1), включающей передачу протона от катализатора или растущей цепи к мономеру, и реакции обрыва цепи с потерей метильной группой протона [реакция (5а)]. Наблюдалось также присутствие групп СНгО вследствие инициирования комплексом ВРз-ОгО, тризамещенных двойных связей вследствие потери протона группой СНз при реакции передачи цепи [реакция (56)] и групп ОН и 00. Присутствие последних подтверждает предположение о том, что в этих процессах имеет место реакция обрыва цепи, протекающая с расходом сокатализатора по реакции (6). В высшей степени невероятно, чтобы в этой системе группы ОН могли возникать путем реакции с не участвующим в реакции гидратом катализатора — хотя есть указания, что такие реакции возможны в других системах. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология