Изобарный

Строго изохорный и изобарный процессы являются политропными только длл одноатомного идеального гаэа [I] [c.5]

Рассмотрим процесс однократного испарения бинарной смеси с помощью изобарных кривых (рис. 111). Допустим, что имеется жидкость с копцептрацией низкокипящего компонента ири температуре Q. Это состояние характеризуется точь ой Ад. [c.196]

С помощью изобарных кривых могут быть определены не толы о составы фаз, образовавшихся при [c.197]

Процесс многократного испарения представляет собой ряд процессов однократного испарения. Вернемся к изобарным кривым рис. 111. Если подвергнуть однократному испарению смесь того же исходного состава при температуре t, то мы получим паровую фазу состава ц и жидкую фазу в количестве g состава х. Количество этой жидкой фазы будет [c.199]

Зная температуры системы я массовые концентрации бензола в жидкости и парах, строим изобарные кривые, откладывая при каждой температуре соответствующие значения х и у п соединяя их затем плавными кривыми (рис. 126). [c.236]

Изобарно-изотермический потенциал, который зависит лишь от одного легко определяемого на опыте параметра экстенсивности — числа молей (молекул, массы), наиболее широко применяется при проведении расчетов, в том числе и электрохимических. [c.18]

В наиболее общем случае диффузионный потенциал возникает в месте контакта двух растворов I и II, отличающихся друг от друга и качественно, и количественно (рис. 6.2). На границе этих растворов имеется некоторый переходный слой, где состав меняется от раствора I до раствора II и от раствора II до раствора, I. В этом же переходном слое локализуется и диффузионный потенциал. Строение переходного слоя, а также закон, по которому в нем происходит изменение состава, неизвестны. Однако можно утверждать, что если внутри его мысленно вырезать элементарный слой толщиной dx с границами АА и ВВ и предположить, что слева от границы АА активности присутствующих частиц будут а, а , а и аи, то справа от границы ВВ оии будут отличаться от этих значений на бесконечно малые величины. Если через выбранную систему обратимо и изотермически перенести 1 фарадей электричества, то в результате перемещения ионов изменится состав системы и, как следствие этого, ее изобарно-изотермический потенциал. Пусть его изменение отвечает величине dG, которую можно выра-> зить через химические потенциалы [c.149]

Частицы Ох, присоединив п электронов, превратились в частицы Red, находящиеся в плотной части двойного слоя (рис. 17.1, в). В соответствии с этим стандартный изобарно-изотермический потенциал G°iv определяется уравнением [c.355]

Тепловые эффекты химических реакций и могут рассчитываться на основе изобарных теплот образования из простых веществ или теплот сгорания, или энталь-пни образования веществ в стандартных условиях [c.64]

Химические реакции обычно протекают при постоянном давлении (например, в открытой колбе) или при постоянном объеме (на-пример, в автоклаве), т. е. являются соответственно изобарными или изохорными процессами. [c.159]

Это основное расчетное уравнение, действительное и для паровой и для жидкой фазы. Если допустить выполнение приближенного правила Амага, согласно которому не происходит изменения объема г-того компонента при изобарно-изотермическом смешении, то V — = О, и фугитивность компонента смеси можно приближенно представить в виде известного правила Льюиса [c.26]

Разность значений изобарного потенциала, стоящую в левой части этого уравнения, можно найти интегрированием уравнения [c.27]

Изобарные кривые такой системы, как указывалось мыше, изображаются двумя кривыми (кривые жидкости и пара), на которых ордината любой точки больше температуры кипения низкокипящего компонента и меньше температуры кипения высококипящего ком-иоиеита. Иначе говоря, температура кипения такой смеси любого состава всегда выше температуры кипения низкокипящего компонента и ниже температуры кипения высококипящего компонента. [c.194]

Для смесе1г с максимумом давления паров характерно наличие минимума температуры кипения на изобарной кривой, причем эта температура ни 1 е температуры к ипения чистого ни.э ко кипящего компонента. Кривые испарения и конденсации такой системы сходятся в точке минимума температуры кипения либо максимума да-кления паров, отвечающей онределенному составу смеси. В этой точке состав паровой и жидкой фаз совпадет, т. е. образуется постоянно кипящая смесь. Такая смесь называется азеотропной. [c.194]

Системы с минимумом давления паров имеют максимум температуры кипения на изобарной кривой, причем эта температура выше температуры кипенпя высококипящего компопепта, а кривые испарения и кондеш ации сходятся в этой точке. Такпе системы также образуют азеотропную смесь. В таких системах до точки максимума [c.195]

Но изобарной кривой (рис. 120) находим содержание низкокипящего омноцоита п паровой и жидкой фазах па иходе в колонну ири температуре / ырья т = 95 С, т)о = 0,595. = 0,37. [c.238]

Через дифференциалы характеристических функций можно находить условия равновесия, определять свойства системы и т. д. Применительно к большинству физико-химических и электрохимических явлений наиболее важными и часто используемыми функциями являются изохорно-изотермический и изобарно-изотермический потенциалы, поскольку их изменение связано с изменениями температуры, объема и давлеппя, т. е. легко регулируемыми и измеряемыми свойствами системы. [c.15]

Для изобарно-изотермического потенциала системы с химической реакцией по аналогии с (28) и при учете соотношения (30), можно наиисать [c.18]

На основании уравиений Бренстеда можно сделать вывод, что изменение энергии а1<тивации в ряду аналогичных реакщи должно происходить иараллельпо с изменением изобарного нотенциала. Де [Ствительно, константу равновесия рассматриваемой реакции можно выразить через изменение ста11дартного изобарного нотенциала [c.72]

В то же время изменение изобарно-нзометрического потенциала равно электрической работе [c.150]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

Второй принцип находится в согласии с вероятным механизмом возникновения равновесного скачка потенциала на границе металл — раствор, хотя обмен ионами не исчерпывает всех возможных п )ичин, приводящих к образованию скачка потенциала на этой границе. Если между электродом и раствором существует равновесие, то электродный потенциал будет мерой изменения изобарно-изотермического нотенциала G соответствующей электродной реакции. При заданной электродной реакции электродный нэтенциал должен быть определенной и постоянной величиной. Как показывает уравнение для электродного нотенциала [c.217]

Первое предположение о причинах данного явления сводится к тому, что различие между обратимой э.д.с. и напряжением возникает как результат омических потерь напряжения. В этом случае напряжение, необходимое для проведения какой-либо реакции в электролитической ванне, будет слагаться из обратимой э.д.с. Е (определяемой изменением изобарно-изотермического потенциала) и падения напряжения в электролите и в электродах Еом (зависящего от плотности тока). Такое предположение объясняет причину увеличения напряжения на аание при прохождении через нее тока по сравнению с обратимой э.д.с. той же системы. Точно так же уменьшение напряжения гальванического элемента при отборе от него тока можно отнести за счет того, что часть э.д.с. расходуется на преодоление сопротивления в утри самого элемента. Омические потери напряжения являются, таким образом, одной из причин различия между обратимой э.д.с. и рабочим напряжением. Опыт показывает, однако, чго [c.287]

Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения г и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации 7а и тепловым эффектом <3р (или изобарным потенциалом АО) в ряду аналогичных реакций. Квантовомеханическая трактовка электродных процессов начала формироваться лишь сравнительно недавно, хотя отдельные попытки в этом направлении предпринимались уже начиная с середины 30-х годов (Герни, О. А. Есин и др.). Основные исследования в этом направлении были выполнены Бокрисом, Догонадзе, Христовым и др. [c.346]

Частицы Ох, пройдя падечие потенциала il i, размещаются в плотной части двойного слоя рэакция еще ие произошла, п электронов по-ирежнему находятся в металле. Изобарно-изотермический потенциал второго этапа (рис, 17.1, б) определяется поэтому [c.354]

Частицы Red вышлп за пределы двойного слоя (рис. 17.1, г). Стандартный изобарно-изотермический потенциал равен хи- [c.355]

Величину А0° пока рассчитать не удается, поэтому для нахождения величин АОо и АОо делаются более или менее иравдоподобпые предположения. Так, поскольку изобарно-изотермический потенциал в общем случае равен сумме электрохимических потенциалов всех частиц с соответствующими стехиометрическими коэффициентами [c.356]

Можно предположить (как это делают Парсонс и Далахей), что разность электрических слагаемых изобарно-изотермических потенциалов в переходном и втором состояниях представляет собой некоторую долю а (0 о 1) от разности электрических слагаемых изобарно-изотермических потенциалов в четвертом и втором состояниях [c.357]

Кр можно рассчитать через нормальное химическое сродство АОг= — НТ 1п Кр или АР°г = — RT n Кс, где АС]- и АГт — свободные энергии при постоянных давлении и объеме или изобарно- и изохорио-изотермические потенциалы соответственно. [c.93]

При изобарном процессе р = onst) тепловой эффект Qp равен [c.159]

Величину Я называют энтальпией. Энтальпию можно рассматривать как энергию расширенной системы. Таким образом, если при нзохорном процессе энергетический эффект реакции равен изменению внутренней энергии системы Q / = АС/, то в случае изобарного процесса он равен изменению энтальпии системы = ЛЯ. [c.160]

Самопроизвольно, т. е. без затраты работы извне, система может переходить только из менее устойчивого состояния в более устойчивое. Из рассмотренного следует, что в химических процессах одно-зремепно действуют две тенденции стремление частиц объединяться за счет прочных связей в более сложные, что уменьшает э н- а л ь п и ю системы, и стремление частиц разъединиться, что у в е-,1ичивает энтропию. Иными словами, проявляется действие двух прямо противоположных факторов — энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS). Суммарный эффект Э1их двух противоположных тенденций в процессах, протекаюш их при постоянных Т и р, отражает изменение энергии Гиббса G (или изобарно-изотермического потенциала) [c.172]

Теплоемкость — количество тепла, необходимое для нагревания единицы массы вещества на один градус. Различают истинную и среднюю (С) теплоемкости, соответствующие либо бесконечно малому изменению или разности температур. В зависимости от способа выражения состава вещества различают массовую, польную и объемную теплоемкости. Чаще применяют массовую теплоемкость, единица ее измерения в СИ — Джоуль на килог — рамм — Кельвин (Дж/кг К), допускаются также кратные единицы — кДж/кг К, МДж/кг К. Различают также изобарную теплоемкость (при постоянном давлении — С ) и изохорную теплоемкость (при постоянном объеме — С ). [c.84]

Фугитивдость индивидуального компонента. Простоту расчета изменения изобарного потенциала одного моля идеального газа в изотермическом обратимом процессе [c.22]