Полярографическое восст

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Влияние протонизации. Важная роль протонизации как стадии электрохимического восстановления органических веществ в растворах впервые была оценена при исследовании слабых кислот, содержащих полярографически активные группы (С=С, С=0 и др.). Оказалось, что, как правило, недиссоциированная кислота (НА) восста- [c.93]

Обнаружение промежуточных продуктов радиолиза проводилось полярографическим методом путем измерения окислительно-восста-новительного потенциала во время облучения [80, 91, 114]. [c.355]

Зависимость полярографической волны восста- [c.725]

Таким образом, как видно из приведенных примеров, наличие электроиодо 1орных групп также проявляется на особенностях полярографического восста Овлеиия органических ве- [c.12]

Аналогичное поведение Е 1/ полярографического восста -новления и потенциометрического титрования замещенных бензойных кислот в даФА при сопостав-лении этих характеристик с рКд(Н20) наводит на мысль о связи меж,цу этими величинами. На такую взаимосвязь впервые указал Илвинг , получивший хорошую единую корреляцию указанных величин для фенолов, бензойных кислот и пуринов в среде пиридина с наклоном, равным 1 1. [c.878]

Проведенные в последнее время исследованкя [1-4] показали, что порфириновая структура способна легко присоединять электроны в условиях полярографического восста-новле ния. [c.55]

Увеличение скорости поляризации, использование различных форм импульсов поляризующего напряжения, частотная модуляция постоянной составляющей и иные изменения поляризующего сигнала могут существенно изменить форму полярографической волны, однако суть происходящих процессов при этом остается неизменной — на индикаторном электроде происходит восста-повление (окисление) анализируемого вещества, а сила тока электролиза пропорциональна концентрации электродноактивного вещества в растворе. [c.272]

Мономеры — производные винилового спирта — также полярографически не активны. По предложению Узами для полярографического определения винилацетата можно использовать волну восстановления уксусной кислоты, образующейся в результате гидролиза. Этот же автор предложил метод определения винилацетата, основанный на электрохимическом восста-Бовлении продукта его реакции с ацетатом ртути, образующем- [c.131]

Описан также метод полярографического определения галлия и алюминия в алюминиевых сплавах после предварительного отделения Си, Fe, Zn, Ni, Ti н Pb восстановлением на ртутном катоде при потенциале от —1,1 до — 1,2 в Т727]. Метод основан на том, что алюминий и галлий образуют с натриевой солью 5-сульфо-2-ок Си-а-бензолазо-2-нафтола комплексные соединения, восста-лавливающиеся на капельном ртутном катоде. Чувствительность 4 НО — [c.192]

Было изучено полярографическое поведение в диметилсульфоксиде тетранатриевой соли 4,4, 4",4" -фталоцианинтетра-сульфокислоты и ее производных с Си(П), Ы1(П) и Со(П) [76]. Авторы получили также вольтамперограммы на вращающемся платиновом электроде. Результаты исследования внесены в табл. 13.8. Эти соединения дают две или три волны восстановления и одну или две волны окисления. Как следует из анализа циклических вольтамперограмм, стабильны все продукты восста-повления, а для кобальтовой соли также и продукт первичного окисления. По данным кулонометрии, на каждой стадии переходит по одному электрону. [c.401]

Ниобий. Ниобий (V) полярографически восстанавливается до ниобия (IV) в слабо кислых или нейтральных растворах хлористого калия, цитрата, оксалата, тартрата и фторида при потенциалах от —1,03 до —2,00 в[128]. Нй больших ртутных катодах при потенциостатических условиях первичный продукт восстановления, ниобий (IV), может подвергаться реакции диспронорционирования, при которой образуются ниобий (V) и (III), так что окончательным продуктом восста-.новления в кислых растворах хлорида является ниобий (III) [129]. Однако, в присутствии 10—12 объемн. % этиленгликоля диспропорционирование существенно замедляется, так что ниобий (IV) может быть восстановлен далее до ниобия (II). Последний быстро реагирует с присутствующим в растворе ниобием (IV), давая снова в качестве конечного продукта реакции ниобий (III). Эта система, по-видимому, очень хорошо подходит для проверки правильности теоретических.урав нений, предложенных Геске и Бардом [130] для описания эффекта вторичных реакций при потенциостатической кулонометрии. [c.61]

В работе [151 предголагалось, что второй подъем тока на волне серы отвечает восстановлению полисульфида. Сопоставление с данными по полярографическому поведению полисульфидов [42—44] подтверждает это предположение. В самом деле, полярограмма раствора полисульфида аналогична полярограмме раствора эквимолярной смеси серы и сульфида натрия (кривая 8 на рнс. 5) на катодной части ее имеется волна и предшествующий ей пик при тех же потенциалах. Пик подавляется только значительными количествами поверхностно-активных веществ. Положение волны существенно зависит от состава раствора так, как если бы восста- [c.402]

Два иона вступают в химическое взаимодействие с каким-либо реагентом и только один из них проявляет полярографическую активность (рис. 122, д). В этом случае можно амперометрически оттитровать разные ионы при их совместном присутствии в анализируемом растворе. Например, при совместном титровании свинца и бария нисходящая ветвь кривой соответствует уменьшению предельного тока свинца. Период титрования бария, не дающего восстановительной волны, не сопровождается изменением минимального тока, достигнутого в кон-цетитрования свинца. В конце титрования ток вновь возрастает за счет восста-нов.аеиия бихромата. [c.414]

Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается значительным сдвигом потенциала полуволны и соответствующими изменениями окислительно-восстано-внтельных потенциалов различных систем, что позволяет проводить совершенно новые полярографические и амперометрические определения. [c.83]

Рассмотренными выше примерами не ограничиваются возможности применения полярографического метода для анализа производных антрахинона. Из этих примеров только следует, что применение полярографии для анализа сложных систем требует дифференцированного подхода в каждом отдельном случае. Таким образом, исходя из приведенного далеко не полного обзора видно, что при помощи полярографического метода подробно исследованы процессы восста новления различных производных антрахинона, которые имеют очень большое значение для химии красителей. Из рассмотренного материала также видно, как меняется восстановление антрахинонов в зависимости от условий и как влияют различные заместители на восстановление карбонильных групп антрахинона. Помимо этого отражен целый ряд весьма важных закономерностей, которые могут помочь в решении как теоретических, так и практических вопросов, В частности, например, знание механизма восстановления и влияние различных факторов на этот процесс дает возможность обоснованно подбирать оптимальные условия восстановления той или другой системы в производственных условиях. Не меньшее значение имеет применение полярографического метода для аналитических целей, так как этот метод, как правило, используется в тех случаях, когда другие методы не применимы. [c.191]

Нитрозо-, нитро- и гид роке иламинопроизвод ныв. Нитрозо-бензол и фенилгидроксиламин восстанавливаются на капельном ртутном электроде ". Нитросоединения как ароматические (нитробензол, нитротолуолы, нитронафталин о 9°, так и алифатические (нитрометан, нитроэтан и др.) - также восстанавливаются полярографически. Следует отметить, что нитросоединения являются одним из наиболее широко обследованных в полярографическом отношении классов. Именно на примере нитробензола было впервые показано, что органические соединения способны восста-навлимться на капельном ртутном электроде . Число волн, форма поляризационной кривой, величины полуволновых потенциалов для нитросоединений сильно зависят от pH раствора. В зависимости от условий процесс восстановления нитрогруппы про,-ходит до аминогруппы с затратой шести электронов или до гидро-ксиламинной группы с затратой четырех электронов. [c.29]

Лунд [50] обнаружил также существенную роль фоновых электролитов в непрямых электролитических реакциях. На фоне хлорида лития наблюдался перенос электрона в растворе между устойчивым анион-радикалом А и субстратом ВХ, причем образуется неустойчивый промежуточный анион-радикал, даже если полярографическая волна ВХ маскируется восстановлением катиона лития. Если реакцию проводить на фоне ( 4H9)4NJ, то перенос электрона с анион-радикала на катион этой соли происходит с образованием радикала ( 4H9)4N , который медленно разлагается на трибутиламин и радикал С4Н в. Последний способен вступать в реакцию сочетания с анион-радикалом. Непрямое восста [c.117]

Для определения Сц и СчО в сточных водах ката-лизаторного производства разработан полярографический метод. В качестве фона применяется смесь, содержащая 0,1 М раствор трилона Б, 0,25 М раствор МаОН и 0,002%-ный раствор столярного клея. В этой среде Си и С 04 обр зуют на ртутно-капельном электроде по одной волне восста-новления с потенциалом волны соответственно 0,40 и 0,82 В (относительно донной ртути). Относительная ошибка определения не превышает 15% чувствительность метода составляет для СиЗ, С> - 1,5 мкг/мл. [c.12]

Рис. 12. Способ из1мерения высоты полярографической волны восста.чоБ, гения

Предварительно было исследовано полярографическое поведение диенов (ГЩПД и ДНТШПД) и диенофилов(Ш а-в) на ртутном капельном электроде в диметилформамидных растворах на фоне иодистого тетраэтиламмония. Установлено, что при поля-рографировании диенофилов(Ша-в) наблюдается две волны восста- [c.6]

Полярографическим методом широко. пользуются также в неорганической химии для анализа катионов и анионов. Абсолютная величина потенциала полуволны, наблюдаемая на капельном ртутном катоде, при восста.-новлении катионов равна обратимому нормальному вос-становительно-окислительному потенциалу. Процессэлек-тровосстановления катионов можно изобразить схемой i le + пе —>- [c.21]