Барий титрование амперометрическое

Первые у1сазания на возможность амперометрического определения свинца при помощи хромата калия были даны в работе Ней-бергера, который описывает неопубликованные опыты Абреша. Та- КИМ образом, это определение — одно из первых в области амперометрического титрования. Впоследствии его подробно исследовали Кольтгоф и Пен . Ход определения аналогичен описанному выще в разделе Барий . Титрование можно проводить с капельным ртутным электродом без наложения внешнего напряжения в этом случае кривая будет иметь форму б, так как свинец (II) при потенциале Нас. КЭ не восстанавливается, а бихромат восстанавливается. Можно титровать и при —1,0 а, в таком случае кривая имеет форму типа в, так как восстанавливаться будут и бихромат, и свинец. В качестве фона можно использовать растворы нитрата калия или аммония, ацетатный раствор или даже слабоазотнокислые растворы (не выше 0,3 М). В последнем случае необходимо помнить, что осадок хромата свинца растворим в минеральных кислотах. [c.289]

Рис. 229. Кривая последовательного амперометрического определения свинца и бария титрованием их ионов раствором хромата

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Амперометрическое титрование сульфатов солями бария при pH 5,3—7,3 без наложения внешней э.д.с. с использованием хромат-ионов в качестве электрометрического индикатора применено для анализа калиевых и хромовых квасцов и морской воды [1488]. [c.205]

К числу таких заметно растворимых осадков относятся как раз осадки, с которыми производились первые амперометрические титрования, а именно осадки сульфата свинца и сульфата бария. В связи с этим первые работы по амперометрическому полярометрическому титрованию и, в частности, работа Вл. Майера содержат подробный математический анализ кривых титрования, приводящий к выводу о том, что кривая титрования по методу осаждения представляет собой гиперболу, а точка эквивалентности— точку пересечения обеих асимптот гиперболы. [c.164]

Спустя семь лет после первого сообщения о полярографии Гейровский с сотр. использовали полярографический метод для обнаружения точки эквивалентности титрования иона бария сульфатом. Этот метод, теперь известный как амперометрическое титрование, имеет много полезных применений, некоторые из них мы рассмотрим во второй части этой главы. [c.443]

Кислоты рационально определять по степени подавления ими кислородного максимума и косвенно путем амперометрического титрования избыток ионов бария после осаждения ими пеларгоновой кислоты. Амины определяют в форме оснований Шиффа, образующихся в результате реакции с бензальдегидом. [c.346]

Амперометрическое титрование бария. [c.66]

Борк и др. [158] исследовали полярографическое поведение нитратов, хлоридов, бромидов и роданидов в безводной уксусной кислоте. Разработаны методы амперометрического титрования указанных соединений с применением твердых микроэлектродов, основанные на осаждении анионов раствором ацетатов бария или кадмия в СНзСООН. [c.54]

Принцип метода. Цинк определяют амперометрическим титрованием раствором комплексона в сильнощелочном растворе цикло-гексиламина или в буферном растворе ацетата аммония при —1,4 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Медь и железо выделяют экстракцией эфиром в виде их комплексов с купферроном. Свинец и барий удаляют в виде сульфатов, кальций связывают фторидом. Определение цинка этим методом проводят в золе новых или отработанных масел. Подробности определения можно найти в литературе (см. [12]). [c.393]

Предложен метод амперометрического титрования в среде безводной уксусной кислоты с применением ртутного капельного электрода [3]. В более поздней работе применен вращающийся медный и серебряный амальгамированные электроды [4]. Конструкция электродов позволяет очень быстро получать и возобновлять слой амальгамы. Ионы нитратов титровались стандартным уксусным раствором ацетата бария в среде безводной уксусной кислоты при потенциале 1 В относительно насыщенного каломельного электрода. Максимальная относительная ошибка составляла 0,45%. Продолжительность одного определения около 10 мин. [c.72]

Разработаны также методы амперометрического ш-трования катионов щелочных п щелочноземельных металлов. Они основаны на реакциях осаждения калня виде сульфатов или ионов кальция, стронция, бария н магния в виде оксалатов в среде изопропилового спирта. Титрование проводят при потенциале —1,0 в с вращающимся медным катодом и цилиндрическим медным анодом с большой поверхностью. [c.101]

Подобно потенциометрическому титрованию, амперометрическое титрование позволяет проводить определения в окрашенных и мутных растворах. При этом предел обнаружения у амперометрического титрования ниже. Среди достоинств амперометрического титрования следует отметить также возможность определения нескольких веществ из одной пробы. Примером такого определения является титрование ионов свинца и бария раствором К2СГ2О7. Вначале регистрируют ток восстановления ионов РЬ , которые реагируют с титрантом в первую очередь. Этот ток по мере титрования уменьшается до некоторого постоянного значения (в первой точке эквивалентности). Далее значение тока остается постоянным и начинает возрастать после второй точки эквивалентности вследствие разряда ионов бихромата. [c.511]

С исторической точки зрения следует отметить, что Гейеров-ский первым предложил амперометрическое титрование (для определения бария титрованием его сульфатом). Гейеровский назвал его полярографическим т и т р о в а н и е м Мейер изучавший определение сульфата титрованием его солью свинца, предложил название и о л я р о м е т р и ч е с к о е титрование. Но термин амперо метрическое титрование следует предпочесть, так как при этом титровании измеряется сила тока. [c.295]

Преимущества и пределы применения амяеромет-рического титрования. Амперометрическое титрование найдет широкое поле применения. Любые вещества, дающие диффузионные токи, пропорциональные концентрации, могут в принципе или титроваться, или применяться в качестве реагентов при амперометрическом титровании с ртутным капельным электродом или платиновым микроэлектродом. Кроме того, вещества, сами не подвергающиеся электролитическому окислению или восстановлению, могут быть определены при осаждении реагентом, который дает диффузионный ток. Например, сульфат-ион не дает полярографической волны, но может при соответствующих условиях титроваться свинцом или барием. [c.224]

Амперометрическое определение сульфатов занимает меньше времени, чем весовой метод. Однако точность амперометрического титрования меньше, так как сернокислый свинец более растворим, чем сернокислый барий. Растворимость осадка РЬ304 можно понизить введением в раствор этилового спирта при этих условиях точка эквивалентности фиксируется лучше и ошибка определения уменьшается. Описываемый метод удобно применять для анализа различных производственных растворов, например для определения сульфатов в электролитах для никелирования, цинкования, хромирования и др. Никелевые ванны содержат помимо сернокислого никеля еще некоторое количество хлористого натрия и других солей. Чтобы предупредить осаждение хлористого свинца, [c.265]

Амперометрическое и визуальное титрование свинца при помощи диэтилдптио-фосфата никеля в присутствии бария, кальция, цинка и других элементов.— Ж. аналит. хим., 1958, 13, № 6, 647—652. Библиогр. 15 назв. [c.43]

Два иона вступают в химическое взаимодействие с каким-либо реагентом и только один из них проявляет полярографическую активность (рис. 122, д). В этом случае можно амперометрически оттитровать разные ионы при их совместном присутствии в анализируемом растворе. Например, при совместном титровании свинца и бария нисходящая ветвь кривой соответствует уменьшению предельного тока свинца. Период титрования бария, не дающего восстановительной волны, не сопровождается изменением минимального тока, достигнутого в кон-цетитрования свинца. В конце титрования ток вновь возрастает за счет восста-нов.аеиия бихромата. [c.414]

Методом амперометрического титрования можно определять фенолы (титрованием бромом), амины (титрованием солями диазония), 5-аминосалициловую кислоту в присутствии 4-аминосалици-ловой кислоты, сульфамидные препараты, меркаптаны, большое число неорганических ионов, фосфор, серу и многие другие вещества. Этим методом пользуются для анализа растворов, содержащих исследуемое вещество, которое само не восстанавливается нартутном капельном электроде, но реагирует с веществом, способным восстанавливаться на этом электроде. Например, ионы SO4 могут быть определены путем амперометрического титрования ионами свинца или бария. [c.455]

Барий амперометрически можно определить после выделения ВаСг04 титрованием раствором соли Мора непрореагировавшего [103] или осажденного [104] хромата, после его растворения в хлорной кислоте. [c.16]

Ионы бария могут быть определены при амперометрическом тйтро. вании хроматом калия при потенциале —1,0 в с ртутным капельным.элек тродом или с вращающимся платирювым электродом . Осадок ВаСгО образуется быстро и, следовательно, диффузионный ток может быть измерен сразу же после добавления реагента. Титрование лучше проводить при pH, равном 4—7. [c.526]

Для амперометрического титрования бария хроматом применялись гакже 50 п-ные спиртовые растворы хлорида бария . (Точность определения составляет 3%.) Титрование проводят в 0,1 М растворе Li l при -1,4 в пригодно, оно и для определения концентрации бария до 1 возможно также титровать ЫО М растворы, но ошибка получается около 10%. [c.527]

А. М. Васил1>ев и А. А. Попель - показали возможность точного амперометрического титрования Ва-+ хроматом в присутствии других солей (NH4 I, ацетатов, KNO, , солей стронция, кальция и др.), если титрование проводить при pH, равном 4—7, и при потенциале, равном —1,0 в (нас. к. э.). А. А. Попель-" применил амперометрический метод для определе-. ния растворимости хромата бария. [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология