Гидрирование полиизопрена

С ДЛИНОЙ цепи менее Сд. Авторы изучали полиэтилены, полипропилены, синтезированные в различных условиях, и сополимеры этилена с пропиленом, содержащие от О до 100% пропилена,, а также гидрированный полиизопрен. [c.100]

Полностью чередующийся сополимер, для которого в качестве модельного соединения может быть использован гидрированный полиизопрен, т. е. —Е—Р—Е—Р—Е—Р—Е—. [c.100]

Существенные различия между спектрами найдены в интервале частот 730—770 см-. Ни в одном из спектров сополимеров не наблюдается явно выраженного плеча при 740 см-, где гидрированный полиизопрен обладает максимумом поглощения. [c.114]

Методом ЯМР С было получено [2672] распределение цис-1,4- и гране-1,4-единиц в 1,4-полиизопренах и установлено, что распределение этих единиц по полимерной цепи для цис-гране-изомеризованных полиизопренов близко к статистическому, а чикл представляет собой смесь цис-1,4- и гране-1,4-поли-изопренов. Исследованы [2673] также спектры ЯМР С гидрированных полиизопренов, установлено распределение 1,4- и [c.410]

Метод гидрирования полимеров для определения ненасыщенных связей в цепи макромолекул (полибутадиен, полиизопрен и др.) не получил большого распространения. Процесс проводят, как правило, на никелевых или платиновых катализаторах при 200—260° С. При этом наряду с селективным гидрированием двойных связей обычно наблюдается гидрогенолиз связей С—С с образованием низкомолекулярных продуктов. Макромолекулы, содержащие олефиновые двойные связи или ароматич. ядра, на никелевых катализаторах гидрируются нацело. [c.66]

В последние десятилетия основными объектами исследования служили полимеры и сополимеры бутадиена [5-10], в меньшей степени -натуральный каучук и синтетический 1,4-г< с-полиизопрен [7,11,12] и другие полимеры [12-15]. Процесс вели как при атмосферном, так и при повышенном давлении, изучая влияние температуры, количества катализатора, времени реакции на глубину превращения. При гидрировании широко использовали промышленный никель-кизельгуровый катализатор, а так >ое палладий на карбонате кальция, платиновую и [c.41]

Надежная интерпретация полос поглощения в спектрах натуральных и синтетических полиизопренов еще невозможна, несмотря на фундаментальное исследование спектров, полученных в поляризованном свете, использование углеводородов идентичной структуры в качестве модельных соединений, а также спектроскопическое изучение химически модифицированных полиизопренов (гидрированный натуральный каучук, продукт взаимодействия с ангидридом малеиновой кислоты, дейтерированный натуральный каучук). [c.365]

Цис-полиизопрен (синтетический) Гидрированный бутадиен-нитрильный каучук [c.335]

Легче других полидиенов гидрируются полиизопрен и полибутадиен, причем синтетический полиизопрен — легче, чем натуральный каучук. Гуттаперча (г/рйнс-1,4-полиизопрен) гидрируется несколько труднее, но продукты гидрирования НК и гуттаперчи идентичны [1, с. 155 33]. Сополимеры бутадиена гидрируются с большим трудом, чем гомополимер, однако было осуществлено полное гидрирование бутадиен-нитрильного каучука с образованием высокомолекулярного полиамина [32]. При гидрировании полихлоропрена образуются только нерастворимые продукты. Общей закономерностью является трудность гидрирования всех двойных связей в каучуках. Хотя в отдельных работах получены продукты гидрирования с остаточной ненасыщенностью 0,5—2% [27—30], обычно получают продукты с остаточной ненасыщенностью 5—20% и выше. [c.49]

Гидрирование по двойным связям полидиенов не нашло практического применения, однако представляет интерес для оценки их молекулярного строения, например при определении разветвлений в цепи. В гомогенной фазе гидрирование полидиенов протекает гладко с комплексно-координационными катализаторами. Скорость гидрирования, однако, по сравнению с низкомолекулярными модельными соединениями уменьшается, что свидетельствует об ограничениях принципа Флори [161]. Исследовано гидрирование полибутадиена и полиизопрена с координационными катализаторами-производными арил- и алкиллитиевых соединений или алюминийалкилами с солями переходных металлов и 2-этилгекса-новой кислоты [162, 163]. Каталитическая активность сильно зависит от соотношения литий — переходный металл 1,4-полибутадиен гидрируется быстрее, чем 1,4-полиизопрен. В жестких условиях с этими катализаторами можно гидрировать полистирол и поливинилциклогексан [163]. Интересно использование при гидрировании г ыс-1,4-полибутадиена в гомогенной фазе титановых сое- [c.135]

Величины Р, определенные этим методом, являются весьма приближенными и не точными для полимеров одинакового химического состава, но различных морфологических характеристик, а также когда компоненты системы проявляют специфические взаимодействия, т. е. величина Н (г, к) значительно отклоняется от единицы. В большинстве систем полимер — сорбируемое вещество диффузия и проницаемость в общем случае увеличиваются при близком сходстве химической природы компонентов. Так, например, скорость проникновения через полиэтилен минимальна для сильно полярных веществ и максимальна для углеводородов в такой после- довательности спирты, кислоты, нитропрои водные, альдегиды и кегоны, сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, га-лоидировзнные углеводороды. Химическая модификация полимера может резко влиять на величину В и Р. Введение метильных или полярных боковых групп в макромолекулу каучука увеличивает энергию когезии и уменьшает величины Р и но очень слабо влияет на растворимость Присутствие двойных связей в основной полимерной цепи способствует возрастанию коэффициента диффузии. Ауэрбах и сотрудники наблюдали трехкратное снижение величины коэффициента диффузии октадекана в полиизопрене по мере того, как остаточная ненасыщенность полимера уменьшалась путем гидрирования от 100 до 37%. Было няйьено. чго изменение молекулярного веса полимера оказывает незначительное влияние на скорости диффузии и проницаемости [c.244]

Полосы —1315 м в спектре полимера гевеи и —1325 см в спектре полимера балаты, очевидно, также связаны с группой —С(СНз)=СН—. По данным работы [2653] в процессе изомеризации гевеи интенсивность полосы при 1325 см увеличивается, а интенсивность полосы при 1315 см уменьшается. Об этом же свидетельствуют и результаты, полученные [2651] на синтетических полиизопренах, где показано, что для явного появления в спектре полосы при 1325 см содержание групп транс-С(СНз) =СН должно составлять примерно 107о. К такому же выводу приводит и рассмотрение спектров гидрированного полимера гевеи (рис. 1М) и аддукта с малеиновым ангидридом (рис. 152), в которых указанные полосы исчезают. Из поляризационных спектров видно, что эта полоса поляризована очень слабо. [c.404]

Гуттаперча — /пракс-изомер каучука — имеет свойства скорее рогооб-разной, чем эластической массы. Гидрирование обоих веществ дает тождественный продукт. Различие в физических свойствах должно, таким образом, быть связано с различием в конфигурации вокруг двойных связей в этих природных полимерах. Изучение дифракции рентгеновых лучей вытянутым каучуком показывает, что этот полимер имеет период идентичности 8,2 А, в то время как для двух форм гуттаперчи этот период равен 8,7 и 4,8 А. Меньший период идентичности р-гуттанерчи приводит к несомненному выводу, что это вещество является сплошь /пракс-полиизопреном. На рис. 26.1 изображены эти молекулы в растянутом состоянии. Валентные углы могут казаться слишком острыми, носкольку некоторые метиленовые групны расположены выше или ниже плоскости проекции. [c.577]