Сшивание полиакрилатов

Возможно, что реакции в боковых цепях, которые приводят к сшиванию полиакрилатов, протекают также и в полиметилметакрилате, но образования поперечных связей не происходит вследствие более низкой общей стабильности полиметилметакрилата, для которого конечным результатом является разрушение боковой цепи и разрыв главной цепи. [c.147]

Цри отсутствии четвертичных атомов углерода и большой теплоте полимеризации (Полиэтилен, полиакрилаты, полистирол и т. д.) происходит в основном сшивание [c.639]

Последующую операцию высушивания можно вести путем непрерывного пропускания волокна через различные зоны нагрева. Вначале за счет испарения удаляется разбавитель при соответствующих температуре и длительности нагревания этому процессу благоприятствует использование разбавителя с низкой скрытой теплотой испарения. При прохождении через вторую, нагретую до соответствующей температуры зону завершается процесс слияния частиц или промотируются процессы сшивания. Для этой цели были использованы некоторые полиамиды, полиэфиры, полиакрилаты и другие полимеры, диспергированные в алифатических углеводородах [21]. [c.309]

Из результатов, полученных Чарлзби, следует, что присутствие двойных связей не оказывает при облучении защитного эффекта, подобного тому, который производит фенильная группа в полистироле или в меньшей степени карбонильная группа. в полиметакрилатах или в полиакрилатах. Возможно, что подобный эффект все же существует, и наблюдаемый результат является проявлением компенсирующих друг друга процессов повышенная активность двойных связей компенсируется общим защитным действием в отношении процесса сшивания на других участках молекулы. То обстоятельство, что выход газообразных продуктов для диеновых полимеров значительно меньше, чем [c.177]

Иной способ синтеза ЖК эластомеров на основе полиакрилатов основан на использовании радиационного сшивания [40]. [c.393]

Деструкция под действием излучения высокой энергии происходит в большей степени, чем под действием УФ-облучения, обладающего меньшей энергией. Действие излучения высокой энергии на полимер можно сравнить с ударом мяча в стекло. При этом, поскольку воздействие столь разрушительно , реакция полимера на него оказывается достаточно сложной — в нем могут протекать самые разнообразные процессы разрывы связей, расщепление цепи, сшивание. При разрыве связей основной цепи полимера деструкция приводит к уменьшению молекулярной массы, но если параллельно протекает сшивание молекул полимера, то образуется сетка, что сопровождается увеличением молекулярной массы. В полиизобутилене, политетрафторэтилене, целлюлозе, полиметакрилатах, поли-а-метилстироле процессы деструкции преобладают над сшиванием, тогда как в полиэтилене, полипропилене, полиамидах, полиакрилатах, полиизопрене, полибутадиене под действием излучений высокой энергии в основном происходит сшива- [c.221]

Тип растворителя зависит от строения акрилового полимера. На растворимость полиакрилатов влияет природа боковых групп. Полимеры с короткими боковыми цепями сравнительно полярны и растворяются в кетонах, сложных эфирах или смесях из простых эфиров и спиртов. При увеличении длины боковой цепи могут быть использованы ароматические растворители. При выборе растворителя следует также учитывать тип вводимого сшивающего агента, метод сшивания и другие требования, обусловленные методом применения. [c.54]

Механизм процесса сшивания полиакрилатов под действием частиц высокой энергии изучен недостаточно. Предположению об активной роли атома водо])ода, связанного с карбинольным атомом углерода, при образовании поперечных связей у полиметилакрилата противоречит факт отсутствия способности к сшиванию у полиметилметакрилат. Кроме того, отсутствие повышенной по сравнению с иолиметилакрилатом способности к образованию поперечных связей у поли-к-бутилакрилата также не согласуется с обш ими закономерностями сшивания в ряду нолиметакрилатов. Возможность образования поперечной связи между боковой группой одной макромолекулы и основной цепью другой для полиакрилатов является, конечно, более вероятной. Поперечные связи, образуюш иеся при облучении между двумя боковыми группами или между боковыми группами и основными цепями, должны разрушаться нри ш елочном омылении в жестких условиях. Экспериментальные данные, подтверждающие это предположение, в радиационно-химических исследованиях отсутствуют, однако часто указывается, что поперечные связи в полиэтилакри-лате, облученном ультрафиолетовым светом, не разрушаются при обработке щелочами [255]. Поперечные связи, образующиеся между макромолекулами по рассматриваемой выше схеме, а также образующиеся в результате взаимодействия свободных радикалов, возникших нри отщеплении атомов водорода от основных цепей макромолекул, не омыляются. Процессы, протекающие под влиянием облучения ионизирующей радиацией, с одной стороны, и ультрафиолетовым светом, с другой стороны, могут различаться, так как первый из этих методов облучения характеризуется большей активирующей способностью. [c.190]

Топологич. узлы сшивки образованы мех. переплетением макромолекул и представляют собой циклы, продетые один сквозь д ой, как звенья цепи. Такие узлы связывают между собюй сетки разной хим. природы. Важным классом С. п. являются т. наз. взаимопроникающие полимерные сетки, получаемые путем одновременного или последоват. формирования в системе сеток разного типа по разл. хим. механизмам. Особенностью такого рода С. п. является наличие сложной фазовой структуры, возникающей в результате невозможности полного фазового разделения компонентов системы. Физ. св-ва взаимопроникающих сеток зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получения и степени сшивания (доли сшитых звеньев, приходящихся на одну макромолекулу). Показатели разл. физ. св-в не подчиюпотся правилу аддитивности. Известны взаимопроникающие сетки, одним из компонентов к-рых является полиуретан, другим - полиэфир, полиакрилат, поли-уретанакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.335]

Во всех В. п. с. вследствие термодинамич. несовместимости компонентов происходит разделение на фазы ва надмолекулярном уровне (микросегрегация), физ. св-ва В. п. с. зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получ. и степени сшивания. Показатели различных физ. св-в не подчиняются правилу аддитивности они часто превосходят таковые для индивидуальных компонентов. Известны В. п. с., одним компонентом к-рых является полиуретан, другим — полиэфир, полиакрилат, полиуре-танакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.95]

Интересно сравнить поведение полиакрилатов с повелением полиэтилена. Эффективность сшивания полиэтилена в 6—8 раз больше, чем в случае полиакрилатов (исключая трег-бутил-акрилат), а эффективность разрывов примерно в 10—14 раз больше. Эфирные связи полиакрилатов, по-впди.мому, действуют, как губка для отвода энергии, зашишая при этом [c.155]

Хотя радиационно-химические процессы в алифатических спиртах и карбоновых кислотах до некоторой степени изучены (гл. VI), процессы в сложных низкомолекулярных эфирах, по которым можно было бы получить представление о характерных для эфирных групп реакциях, не изучались. Исследование полиакрилатов изомерных бутиловых спиртов, проведенное Шульцем и Бовеем [1], показало, что степень замещения спиртового углеродного атома, ближайшего к эфирной группе, имеет большое влияние на скорость сшивания. Основная часть реакции сшивания, очевидно, проходит через стадию, для которой требуется наличие в этом положении по крайней мере одного водородного атома, хотя и неизвестно, где на самом деле происходит сшивание. Исследование полиметилметакрилата, проведенное Чарлзби [2] (стр. 142 и сл.), показало, что на каждый разрыв главной цепи отщепляется одна эфирная боковая группа и, по-видимому, не обязательно, чтобы обе эти реакции происходили одновременно. Отрыв метильных групп происходит гораздо легче от атома углерода, находящегося в а-положении в разветвленных алифатических спиртах, но эта реакция, если она также преимущественно происходит в сложных эфирах, не дает существенного вклада в процесс сшивания в полиакрилатах. Разветвление у атома углерода в а-положении при кислотной группе, например в полиметакрилатах, значительно увеличивает скорость [c.187]

Если мы предположим, что деструкция происходит преимущественно путем расщепления эфирных групп и со скоростью, сравнимой со скоростью деструкции боковых цепей в полиметилметакрилате, то можно ожидать, что Е , составляет примерно 60 эв. Если предположить, что сшивание происходит таким же способом, как в полиакрилатах, то Е можно оценить примерно в 90 эв. Тогда можно ожидать, что полиэфиры г )-о сивалериано-вой кислоты или этиленгликоля и янтарной кислоты [c.188]

Корреляция между интенсивностью процессов деструкции боковых цепей и образования поперечных связей при облучении полиакрилатов наблюдаетс [ не всегда. Необходимо одновременно изучить оба процесса. Необходимо также исследование вопроса о влиянии подвижности сегментов макромолекулы на способность полиакрилатов и полиметакрилатов к образованию поперечных связей под действием ионизирующего излучения. Для полибутилакрилатов, различающихся строением бутиль-ного радикала, разность между комнатной температурой и температурами стеклования Гкомн — ст возрастает в ряду трет <С.втор<С изо< н-6у-тил. По эффективности процесса образования поперечных связей при комнатной температуре эти полимеры располагаются в обратном порядке. Аналогично при облучении при комнатной температуре ряда ноли-к-алкилметакрилатов, различающихся длиной алкильного радикала, наблюдается, хотя и не очень четко, переход от преобладания процесса деструкции в застеклованных полимерах к сшиванию в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии [256]. [c.190]

Этот интересный класс полимеров получают, смешивая эмульсию эластомера 1 с эмульсией эластомера 2. Из смеси формуют пленки, которые подвергают сшиванию. В работах [295—297, 481, 600] исследованы латексы уретанмочевины (У) и полиакрилата (А) в области составов А/У от 90/10 до 10/9() (по массе). Латекс компонента А был сшит серой за счет ее реакции с двойными связями, имеющимися в полимере. Полимер У сшивался при нагревании благодаря наличию свободных гидроксильных групп. [c.222]

Взаимопроникающие эластомерные сетки (ВЭС) представляют собой особый вид ВПС. Их получают из двух различных латексов путем последовательного смешения, коагуляции и сшивания. Топологически ВЭС сходны со смесями латексов. Примером ВЭС может служить система на основе полиуретанмоче-вины и полиакрилата [68]. Исследование ВЭС показало, что оба ее компонента можно рассматривать как взаимопроникающие. После структурирования каждая фаза системы представляет собой огромную макромолекулу. Межмолекулярные связи между компонентами ВЭС отсутствуют в связи с раздельным их [c.42]

СНг—СНН— и —СНг—СНа— (винипол, полиалкилстиролы, полиакрилаты), склонны к сшиванию. При сшивании увеличивается молекулярная масса полимера и уменьшается его растворимость. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология