Основность олефинов

Олефины со вторичной основой (олефин, гидратирующийся во вторичный снирт) показывают сильную тенденцию к реорганизации в третично-основные олефины, когда третичный углеродный атом находится в альфа-позиции к углеродному атому с двойной связью [c.121]

Олефины с прямой цепью относительно устойчивы к воздействию азотной кислоты, но третично основные олефины образуют соответствующие алкильные нитраты [701]. Во всех случаях трудно избежать окисления. [c.147]

Из данных табл. 50 и рис. 23 видно, что наибольшая хемосорбция хинолина (0,0194 мэкв/г) наблюдается на необработанном силикагеле жидкие продукты изомеризации содержат в основном олефины неразветвленного строения с внутренней двойной связью, а содержание а-олефинов неразветвленного строения, незначительно (рис. 21, спектр /). При модифицировании силикагеля 0,18% (масс.) КгО хемосорбция хинолина снижается до [c.161]

Таким образом, основным продуктом переработки жидких продуктов пиролиза является бензол, выход которого обычно находится на уровне 40—50% от общей массы пироконденсата. Поэтому в мировой практике наиболее широко распространен вариант переработки пироконденсата в бензол. На получение бензола направляются фракции с пределами кипения 70—130 °С (БТ), 70—150 С (БТК) или 70—190 °С. Они содержат не более 20% неароматических компонентов, в основном олефинов и диенов остальное приходится на долю бензола, алкил-и алкенилбензолов. В состав этих фракций пирОконденсата обычно входит около [c.108]

Термический распад первичных и вторичных меркаптанов происходит приблизительно при 200—250 С, третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. Продуктами являются, в основном, олефины и сероводород, хотя эти реакции, в сущности, — [c.72]

Депарафинизация карбамидом газойля термического крекинга позволяет получать депарафинат с температурой застывания около —70° С, богатый олефинами, главным образом циклического строения. При этом все сернистые соединения сырья переходят в депарафинат. Мягкий парафин также богат олефинами, в основном олефинами-1. [c.164]

Пиролиз - высокотемпературный крекинг 600...850 °С. Образуется гамма продуктов, в основном олефины. Например, пиролиз н-октана вдет с образованием СН, - 17 %, С,Н, - 7 %, С,Н, - 40 %, С3Н, - 14 %, бутилены - 2,8 %. [c.40]

Движущей силой процесса служит более высокая тх-основность олефина по сравнению с ареном, т.е. инициирование полимеризации носит характер конкуренции за обладание протоном между изобутиленом и основаниями, входящими в комплекс. [c.85]

Дегидробромирование. Ллойд и Паркер [1] рекомендуют проводить дегидробромирование с помощью Т. б. в ацетоне в присутствии 2,6-лутидина, В этих условиях образуется в основном олефин с ориентацией отщепления по Зайцеву, содержащий транс-олефина больше, чем соответствует термодинамическим соотношениям. [c.483]

Реакционная способность олефинов в реакциях с протонными кислотами определяется, главным образом, основностью олефина, которая резко возрастает по мере увеличения числа заместителей и роста их электронодонорных свойств у атомов углерода двойной связи. Этилен в ряду а-олефинов является наиболее слабым основанием. Константа равновесия протонизации олефина (25 °С) при переходе от этилена к пропилену увеличивается в 10 раз. Различие в реакционной способности олефинов отчетливо проявляется в зна- [c.402]

Реакционная способность олефинов в процессе прямой гидратации меняется в той же последовательности, что и в процессе сернокислотной гидратации растет по мере увеличения основности олефина. Так, гидратация изобутилена протекает примерно в 8 ООО раз быстрее гидратации пропилена, а пропилен гидратируется в 8 ООО раз быстрее этилена. В том же порядке меняется реакционная способность олефинов к полимеризации. [c.426]

Аналогично описанному ранее при реакции с надкислотами первая стадия (образование иона карбония) определяет общую скорость реакции. Поэтому последняя возрастает с основностью олефина. Так, этилены, замещенные —I- или —М-груп-пами (коричная, малеиновая кислоты и т. д.), реагируют довольно медленно наоборот, олефины, основность которых повышена алкильными группами, реагируют очень быстро (например, 2-метилбутен реагирует примерно в 7500 раз быстрее, чем коричная кислота). [c.403]

Пики углеводородов С4 и С5 на выходной кривой имеют правильную симметричную форму, соответствующую линейной изотерме адсорбции. Для углеводородов Се, в основном олефинов, эта линейность нарушается. Десорбция этих компонентов сопровождается размыванием полосы, в результате чего на выходной кривой образуются несимметричные пики, имеющие растянутый передний или задний фронт. Размывание полосы в этом случае, очевидно, можно объяснить особым сродством к адсорбенту, присущим соединениям с двойной связью и, кроме того, низкой температурой термостатирования колонки при проведении опыта. Однако повышение температуры до 60° С приводит к наложению пиков отдельных компонентов С4 и С5. [c.165]

На рис. 96 нанесены относительные основности против относительных скоростей присоединения брома или эпоксидирования надуксусной кислотой (см. стр. 245). Можно заметить, что скорости присоединения пропорциональны основности олефинов. [c.233]

С безводными или высококонцентрированными кислотами практически может проходить только образование сложных эфиров и полимеризация, причем большие количества кислоты способствуют образованию сложного эфира, а высокая основность олефина — полимеризации. В присутствии разбавленных кислот все большее значение приобретает прямая гидратация, при которой всегда в качестве побочных продуктов появляются простые эфиры. [c.238]

Алкилаты димеров и тримеров, исходным сырьем для получения которых являются в основном олефины Сд и соответственно, имели состав, не сильно отличающийся от обычных бутеновых алкилатов. [c.413]

Упоминавшееся выше влияние +М- или -Ь/- либо —М- и —/-заместителей отражает следующий экспериментально найденный ряд повышения основности олефинов [c.348]

Присоединение хлора и брома является характерной реакцией на двойные связи С = С реакция протекает легко и во многих случаях количественно. Влияние реакционной способности (основности) олефинов на скорость присоединения брома видно из ряда (Г.4.2). Отдельные олефины либо из-за малой плотности электронов у двойной углерод-углеродной связи, либо из-за пространственных затруднений совсем не присоединяют [c.357]

Следует отметить, что термический крекинг, хотя и дает больший процент олефиновых углеводородов, все же уступает каталитическому по разнообразию олефинов и парафинов разветвленного строения. Если в первом случае получаются в основном олефины с концевой двойной связью, то во втором —наиболее жела- [c.225]

Геминальные дисульфоны образуют с элиминированием сульфоновых групп в основном олефины. Эта реакция проходит, вероят- [c.251]

Известно, что кислоты (например, галогеноводородные и другие минеральные, а также карбоновые кислоты) или кислоты Льюиса (например, элементарные галогены) легко присоединяются к олефинам, в то время как основания обычно не вступают в реакцию. Поскольку эти реакции присоединения проходят и в условиях, исключающих радикальные процессы, естественно принять ионный механизм, отвечающий кислотно-основному взаимодействию. Действительно, скорости реакций обнаруживают хорошую пропорциональность с основностью олефинов, определенной указанным выше способом такую же пропорциональность можно наблюдать и с другими свойствами, являющимися мерой доступности (подвижности) я-электронов олефина, например с энергиями возбуждения в УФ-области или потенциалами ионизации. [c.441]

Гексильный радикал может подвергаться таким же реакциям с той же относительной вероятностью. В результате продукты реакции должны содержать в основном олефины различного молекулярного веса и парафиновые углеводороды. При значительной глубине крекинга в результате реакции [c.131]

Т. е. в тех же, в которых образуются метан и водород. В с[1лу этого получаются в основном олефины с молекулярным весом, меньшим молекулярного веса исходного парафинового углеводорода. [c.202]

Начальная стадия (образование карбоний-иона) непосредственно связана со сродством к протону (основностью) олефина этим объясняется повышенная реакционная способность изобутена и стирола по сравнению с н-бутенами или этиленом. С апротонными катализаторами, как, например, AI I3+R I или Т1СиЧ-НН, вместо присоединения Н" происходит присоединение R , и этот радикал входит в состав полимера [212] в качестве концевой группы. [c.105]

Основность олефинов коррелируется не только со скоростью присоединения кислот, но и с энергией возбуждения в УФ-об-ласти и потенциалами ионизации. [c.65]

Условия проведения пиролиза выбирают, ис одя из желательного соотношения основных олефинов в газах пиролнза. [c.96]

Пиролиз высокотемпературный крекш Г 600...850 С. Образуется гамма продуктов, в основном олефины. Например, пиролиз н-октана и 1ет с образованием СН - 17 %, С Н -- 7 %, С Н - 40 %, С,Н - 14 %, [c.37]

Присоединение хлора и брома является характерной реакцией иа двойные углерод-углеродные связи реакция протекает легко и во многих случаях количественно. Влиянне реакционной способности (основности) олефинов на скорость присоединения брома видно из ряда (Г.4.1). Отдельные олефины либо из-за малой плотности электронов у двойной связи С = С, либо из-за пространственных затруднений со сем не присоединяют бром илн присоединяют его с трудом (иапример, тетрациаиэтилеи, тетрафенилэтилен, а,р-иенасыщеиные кислоты и кетоиы). [c.337]

Более значительным источником этилена, пропилена и бутиленов в течение 30-х и 40-х гг. оставались газы нефтепереработки, в основном. — процессов термического крекинга. Однако, постепенное развитие процессов каталитического крекинга, осуществляемых при более низких температурах и высоких давлениях, и перевод многих установок термического крекинга на каталитический привели к резкому уменьшению выходов газа в нефтепереработке и к одновременному снижению содержания основного олефина-этилена в нем. Поэтому даже крупные современные нефтеперерабатывающие заводы мощностью до 3 млн. т1год не дают такого количества этилена,, которое было бы рентабельно выделять и использовать для нефтехимического синтеза. Это привело к несбходимости оборудовать на нефтеперерабатывающих заводах самостоятельные установки по пиролизу этана и пропана. По подсчетам Дж. Вулкока, обеспечить производство 20 тыс. т этилена в год на заводе мощностью 3 млн. т нефти в год, возможно с использованием ресурсов, приведенных в таблице 1. [c.13]

В продуктах термического крекинга содержатся олефины, цик-лоолефины, ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи, а также в небольших количествах диолефины и циклодиоле-фины (табл. 60). Последние обычно находятся в головных фракциях бензина. В бензинах термического крекинга облегченного фракционного состава ненасыщенные углеводороды представлены в основном олефинами и циклоолефинами. [c.274]

На рис. 25 приведена для некоторых реакций зависимость относительных скоростей реакции от относительной основности пепасыщенных соедипеп.ий, оцег1еиной по образованию я-комп-лексов. Из рисунка видно полное соответствие между этими величинами. При этом прямая поднимается тем круче, чем слабее кислотность реагента, так как в этом случае вл яние основности олефина, обусловленной заместителями, значительно больше. В пределах отдельных типов замещения данные для олефинов в значительной степени постоянны независимо от величины алкильных групп (ие указаны), связанных с двойной связью. [c.371]

Присоединение хлора и фрома является характерной реакцией двойной С — С-связи, которая протефет легко и во многих случаях количественно. Влияние реакционной способности (основности) олефинов на скорость при- соединения брома видно из ис. 96. Имеются отдельные олефины, которые из-за малой плотности электронов у двойной С — С-связи либо из-за пространственных затруднений совсем не присоединяют бром или присоеди- [c.241]

Органические радикалы с пониженной под влиянием электроноакцепторных заместителей спиновой плотностью у радикального центра (например, радикалы полигалогенометанов) легко реагируют с более основными олефинами (например, виниловыми эфирами), а также с обычными олефинами. В случае этилендикарбоновых эфиров радикал, образующийся в первой стадии аналогично схеме (Г.4.41), обладает столь малой энергией, что он уже не способен инициировать цепную реакцию. [c.381]

Конденсация олефинов с ароматическими соединениями может быть объяснена при помощи электрофильного механизма, основанного на кислотно-основных представлениях. Электрофильный (кислотный) катализатор реагирует с электродотным (основным) олефином, образуя кислое промежуточное соединение [20, 21], которое может реагировать с электро- [c.146]

Прочность комплексов гидроперекись—олефин увеличивается по мере возрастания основности олефина. Таким образом, комплек-сообразование может явиться фактором, облегчающим гетеролиз связи О—О. [c.8]

Двойные II троГжые связи атомов углерода представляют собой структурные элементы с более высокой энергией, чем простые углерод-углеродные связи н поэтому обладают повышенной реакционной способностью. С безводными или высококонцентрированными кислотами олефины образуют сложные эфиры или полимеризуются. Полимеризации способствует более высокая основность олефина. Например, изобутилен и другие третичные олефины ргагируют с 65%-ной серной кислэтой уже при 0°С, для пропилена и н-бутиленов необходимо применять 85%-ную серную кислоту, а этилен быстро взаимодействует лишь с 98%-ной серной кислотой при нагревании. [c.43]