Искаженные пики

Рис. 5. Искажение пиков в детекторе.

Однако наряду с размыванием полосы хроматографической зоны в процессе разделения в колонке может происходить также и размывание ее в устройстве для ввода пробы, в соединительных капиллярах инжектор — колонка и колонка — детектор, в ячейке детектора и в некоторых вспомогательных устройствах (микрофильтры для улавливания механических частиц из пробы, устанавливаемые после инжектора, пред-колонки, реакторы-змеевики и др.). Размывание при этом тем больше, чем больше внеколоночный объем по сравнению с удерживаемым объемом пика. Имеет также значение и то, в каком месте находится мертвый объем чем уже хроматографическая зона, тем большее размывание даст мертвый объем. Поэтому особое внимание следует уделять конструированию той части хроматографа, где хроматографическая зона наиболее узкая (инжектор и устройства от инжектора до колонки) — здесь внеколоночное размывание наиболее опасно и сказывается наиболее сильно. Хотя считается, что в хорошо сконструированных хроматографах источники дополнительного внеколоночного размывания должны быть сведены до минимума, тем не менее каждый новый прибор, каждая переделка хроматографа должны обязательно заканчиваться тестированием на колонке и сравнением полученной хроматограммы с паспортной. Если наблюдается искажение пика, резкое снижение эффективности, следует тщательно проинспектировать вновь введенные в систему капилляры и другие устройства. [c.12]

Выше уже отмечалось, что препаративная ЖХ выполняется при условии больших нагрузок, результатом которых являются пики на хроматограммах, форма которых далека от идеальной гауссовой, показанной на рис. 1.5. Часто искажение пика может быть связано с большой величиной образца. Однако имеются другие вредные причины искажения формы пика. Сведения [c.49]

При измерениях параметров, не полностью разделенных или Искаженных пиков, следует руководствоваться указаниями, приведенными в методике анализа. [c.440]

Хорошо известно, что огнеупорный кирпич и другие носители с большой поверхностью не инертны и что они значительно различаются по своей адсорбционной и каталитической активности, которая проявляется в образовании хвостов у пиков, в появлении ложных и искаженных пиков. Поэтому необходимо всегда [c.165]

Таблица 1Х-1 ЭФФЕКТ РАСТВОРЕНИЯ И ИСКАЖЕНИЕ ПИКА

Таким образом, в применении к этим детекторам, искажение пиков, показанное на рис. XIV- , б, является сильно преувеличенным и на практике чувствительность определяется не характеристикой детектора, а колоночными факторами, рассмотренными выше. [c.327]

Истинная хроматограмма отвечает равенству = 0. Искажения пика [c.261]

Однако теория числа тарелок включает предположение о существовании симметричных пиков, и она не может быть использована для описания искаженных пиков. [c.141]

Авторы [23] показали, что, зная концентрацию, соответствующую искажению пика, и удерживаемый объем, можно определить количество адсорбата образующее мономолекулярное покрытие. Поэтому величину поверхности адсорбента можно определить из соотношения [c.118]

Обращение сигнала вызывает искажение пиков на хроматограммах. Как видно из рис. 8, нормальный хроматографический пик может дать У-образный пик, если зависимость между сигналом и составом отрицательна при низких концентрациях и [c.185]

Рис. 5. Искажение пиков в детекторе. а — диффузионная камера Т/Ья x/bjj =0 (-) 0,15 (-----) 0.4

Наибольшего внимания заслуживает получаемый из кирпича хромосорб, который выпускается двух основных сортов хромо-сорб Р (или R) и хромосорб W, причем первый окрашен в розовый, а второй — в белый цвет (см. табл. 3 Приложения). Кальцинирование хромосорба W проводят с добавкой 3% карбоната натрия, а кальцинирование хромосорба Р — без такой добавки. Розовый хромосорб — более твердый и тяжелый материал, чем белый. Его пористость выше и использование его более эффективно. Однако вследствие некоторой адсорбционной активности он вызывает искажение пиков, соответствующих соединениям, молекулы которых содержат кислород, азот и другие гетероатомы. [c.106]

Асимметрия пика не должна быть меньше 0,5 и больше 2,0. Если асимметрия пика находится за пределами этих параметров, повторяют анализ калибровочной смеси, используя меньший размер пробы или более разбавленный раствор, при необходимости, чтобы избежать искажения пика. [c.259]

Гелий проходит через ловушку в направлении, противоположном току бутана во время отбора пробы, что уменьшает ширину и искажение пика воды в хроматографе. Можно также направить поток непосредственно в детектор, минуя анализирующую колонку, но это приведет к значительным колебаниям нулевой линии из-за непостоянства температуры. [c.252]

Последний вопрос, который осталось обсудить здесь, связан с концентрацией образца. Хорошо известно [61], что искажения пиков появляются при работе в нелинейной части изотермы распределения и связаны с тем, что различным участкам хроматографической полосы соответствуют различные значения к. Этот эффект [c.30]

Мак Дональд и Дюк использовали непрерывный полярографический анализ и для детектирования п-аминофенола в жидкостной хроматографии. С этой целью элюат пропускали последовательно через две микроячейки. С помощью первой ячейки проводили качественный анализ но ДИП, которую регистрировали со скоростью развертки и = 10 мВ/с в интервале потенциалов, составляющем 0,3 В и включающем Ей -аминофенола. При таком значении V на полярограмме получались искаженные пики. Для количественного анализа по ДИП требовалась у 2 мВ/с, но при столь малой скорости развертки недостаточно высокой оказалась бы оперативность информации. Поэтому вторая микроячейка служила для количественного определения методом нормальной импульсной полярографии с фиксированным значением А . [c.148]

При П1<П2 искажение пика определяемого ЭАВ- [c.113]

Воспроизводимый ввод пробы представляет в КЭ наиболее сложную проблему. Для того, чтобы не вызвать уширения полос, зона пробы должна быть мала. Поэтому необходимо вводить очень маленький объем пробы - от 5 до 50 нл. Слишком большой объем пробыочень быстро приводит к искажению пика и ухудшению разделения. Чтобы отвечать этим высоким требованиям, а также для облегчения работы со столь малыми объемами, необходима миниатюризация и автоматизация ввода пробы. [c.27]

И, наконец, еще одним недостатком холодного ввода пробы непосредственно в колонку является ограниченная применимость этого метода к пробам, содержащим большие количества индивидуальных соединений. Количественное определение составляющих смеси, элюирзтощихся до макрокомпонентов, не представляется возможным. Это объясняется тем, что содержащийся в высокой концентрации макрокомпонент ведет себя подобно растворителю. В результате за счет частичного улавливания растворителем [29] на хроматограмме появляются искаженные пики. Это явление часто называют обратным [c.57]

Следует помнить, что любой детектор может стать перегруженным при больших концентрациях образца, и давать нелинейный отклик и искаженные пики (см. рис. 1.23). Если одно и то же разделение, но в большем масштабе, проводят на препаративной колонке с достаточной собственной эффективностью, хотя и меньшей, чем эффективность колонки меньшего диаметра, то концентрация образца в каждой точке элюируемого пика будет меньше в результате большей ширины пика, и отклик детектора может оставаться линейным на протяжении всей хроматограммы. Пример этого явления показан на рис. 1.24 (ср. с рис. 1.23). [c.118]

Диаграммы Кол — Кола, построенные на основе реальных экспериментальных данных, не всегда имеют формы правильных полуокружностей, а бывают в той или ипой степени ис кажены. Аналогично пики диэлектрических потерь г" нередко бывают асимметрично уширенными, а не симметричными, как это следует из формулы (15.10) для дебаевского пика. Такие искажения пиков Т задиционгю расс.матривались как результат суперпозиции ряда отдельиых дебаевских пиков, максимумы которых соответствуют различным частотам. В результате этого возникает понятие распределения времен релаксации. [c.110]

Выбор необходимого производного и колонки для хроматографирования зависит от того, какие линейные кислоты присутствуют в водном растворе. ге-Бромфенациловые эфиры кислот Сз—С хорошо разделяются в порядке увеличения числа атомов углерода на отдельные симметричные пики на колонке с 2,5% додецилбензоя-сульфоната натрия при 210 °С. Причем эфир муравьиной кислоты при его незначительном содержании в пробе воды выходит перед пиком эфира уксусной кислоты, а при избыточном содержании — вызывает искажение пиков эфиров уксусной и пропионовой кислот. Эти же производные кислот С2—С д разделяются на отдельные симметричные пики (за исключением не полностью разделенных уксусной и пропионовой кислот) на колонке со смесью наполнителей с нанесенными 2,5% додецилбензолсульфоната натрия и 1% апиезона L (соотношение по массе 1 1) при 210 °С. Однако в этом случае эфир муравьиной кислоты выходит перед пиком эфира уксусной кислоты вместе с пиком избытка реактива. Таким образом, кислоты j и С , можно анализировать на этой колонке независимо от того, присутствует муравьиная кислота или нет. Эти же кислоты можно анализировать на колрнке с 1% апиезона L при 195 °С при условии отсутствия большого избытка реактива. [c.279]

При больших скоростях газа и высоких температурах стенкЕ и нити детектора роль конвекции становится преобладающей, что вызывает полную инверсию пика и соответствует охлаждению нити детектора при прохождении компонента. Частичная инверсия происходит прн небольшо.м преобладании конвекции. Наряду с изменением площади пика при этом изменяется число теоретических тарелок, рассчитываемое по кривым вымывания. Постоянное значение этого числа получается только при очень малых токах накала нити. После ииверси[[ число теоретических тарелок непрерывно возрастает, но ие дости.гаст первоначального значения. Таким образом, хотя видимого искажения пика не происходит, при подходе к температуре инверсии пик аномально узок, а после инверсии — широк, что вызвано большой нелинейностью сигнала. Очевидно, истинное значение числа теоретических тарелок получается только прн малых токах накала нити. 272 [c.272]

Наибольшего внимания заслуживает получаемый из кирпича хромосорб, выпускаемый в виде хромосорба W (белый), хромосорба Р (розовый), хромосорба G (перламутового цвета) и хромосорба А (розовый, для препаративной хроматографии). Наиболее инертным является хромосорб W, кальцинированный с добавкой 3% карбоната натрия. Розовый хромосорб — более твердый и тяжелый материал, чем белый его пористость выше. Однако вследствие некоторой адсорбционной активности он вызывает искажение пиков, соответствующих соединениям, молекулы которых содержат, например, кислород и азот. [c.107]

Фазы такого типа, продающиеся под торговым названием G -бондапак (гл. VIII), как и фазы на основе Si—О—С—, относятся к так называемым щеткам. Остаточные группы Si—ОН, присутствие которых вызывает увеличение времени удерживания и возможное искажение пиков на хроматограммах ( хвосты ), следует удалять силанизацией. [c.248]

Рассмотрение условия разрешения пиков на вольт-амперограммах в ВПТ можно распространить и на случаи искажения пика определяемого ЭАВ остаточным током. И в этих случаях искажения уменьшаются, например, при уменьшении Ет- Наложение пиков сопутствующих ЭАВ и остаточного тока (с большим наклоном) на пик определяемого ЭАВ увеличивается при увеличении скорости развертки напряжения выше Допустимого для данного периода капания при регистрации стробированной вольтамперограммы и для данного быстродействия записи регистрограммы. Это быстродействие определяется особенностями аппаратуры и в некоторых приборах регулируется путем изменения сте-лени демпфирования. [c.116]

Сходные результаты получились и для газоадсорбционных колонн с модифицированными силикагелями. Однако в этом случае при малых нагрузках отношения аг/й и as/ui были больше теоретических, т. е. концентрации убывали медленнее, чем это следует из распределения Гаусса. Такое дополнительное размывание пика вызвано, очевидно, нелинейностью изотермы, обычной для адсорбентов, и приводящей к асимметричным пикам. При больших дозах, как и на газожидкостных колоннах измеряемые отношения были меньше теоретических. Имелись поэтому нагрузки, при которых отношения uzIui и as/ai почти точно соответствовали теоретическим значениям искажения пика, вызванные размыванием полосы при вводе пробы и нелинейностью изотермы компенсировались, давая в результате пик, близкий к гауссовскому профилю. [c.55]

Как было показано Богеменом и Парнеллом при инверсии пика наряду с изменением площади пика изменяется число тарелок, рассчитываемое по кривым вымывания (рис. 62). Постоянное значение числа тарелок получается только при очень маленьких токах накала нити. После инверсии число тарелок непрерывно возрастает, но не достигает первоначального значения. Хотя визуально искажения пика можно и не обнаружить, перед температурой инверсии пик становится аномально узким, а после инверсии — широким, что вызвано большой нелинейностью сигнала. Именно вследствие этого влияние возможной инверсии необходимо учитывать при любых исследованиях, связанных с определением числа тарелок в препаративной хроматографии. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология