Ацетон кетен из него

Ввиду большого расхода реагентов и образования отходов солей этот способ был вытеснен дегидратацией уксусной кислоты. Последнюю можно осуществить двумя путями межмолекулярной дегидратацией или через промежуточное образование кетена. В обоих случаях получаемая газовая смесь содержит очень реакционно-способные уксусный ангидрид или кетен и воду, которые могут легко превращаться при охлаждении обратно в уксусную кислоту. Поэтому надо отделить воду из реакционных газов так, чтобы она не успела прореагировать с кетеном или уксусным ангидридом. При прямом синтезе уксусного ангидрида это достигается быстрым охлаждением реакционного газа с введением азеотропной добавки (этилацетат), которая вместе с водой отделяется от конденсата, разделяемого далее на уксусный ангидрид и уксусную кислоту. При способе с промежуточным образованием кетена быстро охлаждают реакционные газы до 0°С, и из них конденсируются непревращенная уксусная кислота и вода. Остаточный газ пропускают через колонну, орошаемую уксусной кислотой, где образуется уксусный ангидрид. Побочно при этих реакциях получаются ацетон и метан [c.190]

В настоящее время в промышленности кетен получают из ацетона. Он может быть получен также пиролизом уксусной кислоты, а по новейшим данным его можно синтезировать из окиси углерода и водорода под давлением при 200—300° в присутствии окиси цинка [c.135]

В технике пиролиз ацетона в кетен проводят в пустых трубках из хромистой стали при 650—670° и времени пребывания паров в зоне нагрева 0,25—5 сек. [73]. Газообразный кетен в большинстве случаев поглощают уксусной кислотой, с которой он реагирует, образуя уксусный ангидрид. Выход достигает 75—80% [74]. При обычной температуре кетен — газ (температура кипения —41°). Он легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и обладающий большой реакционной способностью. Со спиртом дикетен g реагирует с образованием ацетоуксусного [c.474]

Пиролиз ацетона в кетен описан в гл. XVI. Условия проведения реакции образования уксусного ангидрида из кетена и уксусной кислоты сходны с указанными в предыдущем разделе. Давление равно 1 атм, но вследствие большого объема инертных газов, образующихся при пиролизе ацетона, парциальное давление кетена меньше 0,5 am i. В одном из опытов (см. стр. 307) оно было приблизительно 0,37 атм. Стадия выделения чистого уксусного ангидрида тоже более сложна, чем при вышеописанном процессе, поскольку вместе с кетеном и инертными газами увлекается некоторое количество ацетона. Этот ацетон следует выделять из первых фракций, получающихся при перегонке уксусного ангидрида-сырца вероятно, он содержится и в отходящих газах. [c.323]

Образующийся в реакции газообразный кетен вводят либо в охлажденный (до —78 ) инертный растворитель (эфир или ацетон), либо непосредственно в вещество, с которым он взаимодействует. [c.685]

Последнее вещество при действии цинка может быть снова превращено в кетен, и эта реакция может служить методом получения кетена в небольших количествах. Если кетен необходим в значительных количествах, то его получают термическим разложением ацетона при 700 °С, причем другим продуктом реакции будет метан. Кетен используют немедленно по мере его образования, поскольку он склонен к окислению на воздухе, а при стоянии может полимеризоваться в дикетен, имеющий следующую структуру [ЯМР-спектр указывает на наличие двух СНг-групп, а рентгеноструктурный анализ показывает, что длины связей С = С и С — СНг составляют 1,35 и 1,48 А (13,5-10 и 14,8-Ю" нм) соответственно] [c.419]

Пинаколин, (СНз)дС — СО — СН , довольно устойчив при 665° (3 мл в минуту), но при пропускании через печь при 705° со скоростью I мл в минуту большая часть его подвергается пиролизу в газообразные продукты. При этом образуется менее двух процентов кетена. Пинаколин обладает ацетильной группой, так же как. и ацетон. Однако, отличие от ацетона заключается в том, что третичный углерод, с которым связана кетонНая группа, не позволяет выделяться метану, как первичному продукту разложения. При этом было найдено, что он подвергается разложению на кетен и изобутан (или его продукты разложения) и совершенно не образуются метил-кетен и этан. [c.238]

Образовавшееся небольшое количество этилена (см. уравнение) подвергается дальнейшему пиролизу на водород и ацетилен (стр. 47). Кетен мог образоваться в опыте Нефа с уксусным ангидридом. Он пропускал 65,4 г ангидрида над пемзой при 580° в течение 45 минут и получил 5,5 л газа (63,5°/о окиси углерода 24,3о/о метана 12,2% водорода), 45 г жидкости (некоторое количество уксусной кислоты, но главным образом уксусный ангидрид) и этилен (3 г этиленбромида). Нагревание уксусного ангидрида в течение 3 часов при 300° приводит к образованию ацетона и двуокиси углерода реакция эта сопровождается незначительным обугливанием. При 7-часовом нагревании образуется также небольшое количество ацетилацетона. Поскольку таким путем можно получить ацетон, а из ацетона может быть получен кетен, то напрашивается вывод, что ацетон является промежуточным соединением в процессе образования кетена из уксусного ангидрида [c.566]

При пропускании паров ацетона через нагретую до 550—650° трубку он претерпевает пирогенное разложение, в результате которого молекула ацетона распадается на молекулу метана и молекулу вещества, называемого кетеном [c.164]

Методы получения уксусной кислоты разнообразны. Ранее она Производилась из сырья растительного происхождения или биохимическим путем (окислением этилового спирта кислородом воздуха в присутствии уксусного грибка ) или из продуктов сухой перегонки древесины. Однако основное количество уксусной кислоты получают синтетическим путем. Основными методами являются окисление уксусного альдегида, синтез из ацетона через кетен, синтез из Окиси углерода и метилового спирта, окисление предельных углеводородов (бутана и выше). Часть уксусной кислоты регенерируют в Процессе производства ацетилцеллюлозы. Наибольшее распространение среди методов синтеза уксусной кислоты получил процесс [c.293]

Изопропенилацетат можно синтезировать с выходом 90%, действуя кетеном на избыток ацетона при 60—68° в присутствии ацетилсульфоуксусной кислоты как катализатора [27]. Изопропенилацетат (т. кип. 96°) — мощное ацетилирующее средство при пиролизе он превращается в ацетилацетон (стр. 323), а с ацетоном образует 2,2-диметилакриловую кислоту (гл. 18, стр. 344). [c.326]

Три промывные скляпки емкостью по 300 мл (примечание 1) соединяют последовательно, причем во вторую и третью склянки помещают по 150 мл сухого ацетона. Каждую из промывных склянок помещают в сосуд Дьюара, так чтобы они были погружены наполовину в охлаждающую смесь, состоящую из сухого льда и ацетона. Газообразный кетен, полученный пиролизом ацетона (примечание 2), пропускают череа склянки (примечание 3) до тех пор, пока не будет поглощено 2 моля его, что занимает 4—4,5 часа. После того как от начала пропускания кетена пройдет полтора часа, охлаждающую смесь выливают из того сосуда Дьюара, в котором находится первая ск.лянка, а затем склянку вновь помещают в тот же холодный еще сосуд. Через 2 часа после то1-о, как будет закончено пропускание кетена, выливают охлаждающую смесь из второго сосуда Дьюара, а еще через 6 час, — из третьего. [c.180]

Вскоре после открытия кетена Уилсмором было обнаружено, что он способен превращаться в дикетен [258] (см. стр. 230— 246). Все исследователи, работавшие с кетеном, имели возможность убедиться в легкости димеризации действительно, дикетен часто образуется как побочный продукт при медленных реакциях кетена. Райс и Гринберг [212] показали, что кетен не димеризуется в паровой фазе при комнатной температуре реакция начинается на поверхности сосуда и протекает быстро в каплях жидкого дикетена по мере их появления. При —80° димеризации не происходит при этой температуре жидкий кетен можно надежно хранить, но при 0° кетен очень быстро димеризуется. Поскольку антиокислители и перекиси не влияют на скорость реакции, реакция является ионной, а не свободнорадикальной. В полярных растворителях, например в ацетоне, наблюдалась бимолекулярная реакция с более высокими значениями констант скорости, чем в углеводородах. [c.219]

Ацетон является одним из наиболее многотоннажных растворителей. В промышленности он получается совместно с фенолом через гидроперекись кумола. Применяется он также для синтеза метакриловой кислоты и ее метилового эфира (через присоединение синильной кислоты и отщепление НдО, см. стр. 325), используемого в качестве мономера в производстве органического стекла . Крекингом ацетона получают кетен СНз=С=0 (см. стр. 321), а из него и уксусной кислоты — уксусный ангидрид и другие производные уксусной кислоты. [c.152]

Простейший кетен СНг = С = 0 можно таким образом получить из бром ангидрида бромуксусной кислоты. Он может быть также получен пиролизом ацетона при 500—600° С над глиноземом или на раскаленной электрическим током платиновой проволоке в специальном приборе, называемом кетенной. лампой [c.464]

Ацетон находит разнообразное применение в органическом синтезе в частности, в больших количествах он идет на получение синтетической уксусной кислоты и ее ангидрида через кетен (см. ниже). Но главная масса ацетона применяется в качестве растворителя для разнообразнейших органических веществ. Так, ацетон является прекрасным растворителем для ацетилена (в баллонах). Он широко применяется в качестве растворителя также в производствах бездымного пороха, целлулоида, ацетилцеллюлозы, искусственного шелка, а также, в смеси с бензолом, для обеспарафи-нивания смазочных масел. [c.763]

Простейщий кетен СН2=С=0 может быть таким образом получен из бромангидрида бромуксусной кислоты. Он может быть также получен (и получается теперь технически) пиролизом ацетона прн 500—600 над глиноземом [c.398]

В круглодонную колбу 19 через трубку 21 вливают 200 мл ацетона. Во время проведения процесса трубка 21 должна быть закрыта. Для предотвращения бросков жидкости в колбу опускают капилляры и нагревают жидкость на водяной бане так, чтобы конденсат медленно стекал из холодильника 15. Для удаления воздуха из камеры 3 кипячение ведут в течение 5 мин., не включая ток. Затем через спираль 1 пропускают ток так, чтобы она разогрелась до слабокрасного каления (700—750°). Кетен конденсируется в змеевике. [c.162]

Ацетон СН3СОСН3 — жидкость т. кип. 56,1 °С), полностью смешивающаяся с водой и многими органическими веществами. Он весьма огнеопасен и дает с воздухом взрывоопасные смеси в пределах 2,2—13,0 объемн.%. Ацетон широко применяют в качестве растворителя и промежуточного продукта органического синтеза. Из него получают дифенилолпропан (для производства эпоксидных полимеров и поликарбонатов), диацетоновый спирт, метилизобутилкетон, кетен и продукты его дальнейшей переработки, метилметакрилат (через ацетонциангидрин), метилвинилке-тон и другие ценные вещества. [c.481]

Было найдено, что гомолог, а-метил- -гидрокси-изопропил-малоновокислый лактон, разлагается при ПО—113° на ацетон (выход 80—850/0), неизвестного состава масло и немного недокиси углевода. Доказать присутствие метил-кетена было невозможно, но это вполне вероятно вследствие большой реакционной способности метил-кетена. Во-первых, метил кетен был выделентолько в виде разбавленных эфирных растворов. Во-вторых, в случае образования он несомненно реагировал бы с метанолом, с образованием метил-пропионата, что существённо необходимо для объяснения присутствия недокиси углерода. Поэтому метилкетенкарбоновая кислота является промежуточным продуктом вероятно, она может иметь два конкурирующих течения пиролиза [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология