Масс-спектр ацетона

Рис. 5-6. Масс-спектр ацетона, -полученный путем ионизации электронным ударом, с пиком молекулярного иона (rn/z 58), основным пиком (m/z 43) и пиком метильной группы (m/z 15).

Рис. 9.4. Масс-спектр двух веществ, имеющих эмпирическую фор(мулу СзНбО а — ацетон б — пропионовый альдегид.

С массами 31, 45, 59 или 73. Эти пики могут быть очень малы в сравнении с максимальным пиком в спектре например, в спектре ацетона пик с массой [c.362]

Масс-спектр состоит из отдельных полос, высота которых соответствует относительному содержанию определенных ионов анализируемого соединения как функции массы [13, 14]. Эти ионы несут информацию о молекулярной массе и наиболее электронно-стабильных фрагментах исходной молекулы. По таким специфическим фрагментам можно, основываясь на атомной структуре, охарактеризовать молекулу анализируемого соединения. Па рис. 5-6 представлен масс-спектр ацетона, полученный при ионизации электронным ударом. В масс-спектре имеются полосы, соответствующие Отношениям масса/заряд (т/г) 15 и 43. Эти ионные осколки представляют собой осколки исходной молекулы ацетона (т/г 58). Показано [14-16], что спектры, получаемые посредством электронного удара, воспроизводимы и специфичны для большинства органических соединений. [c.82]

В масс-спектре ацетона основной пик отвечает ацетильному иону, а фотолиз ацетона при комнатной те.м на ацетильный и метильны ) радикалы. Поэтому интересно сравнить масс-спектр 1,1,1-трифторацетона (табл. 12) с данными фотолиза. [c.296]

Спектр метанола иллюстрирует одну из областей применения источников с ионизацией на острие для изучения процессов диссоциации, протекающих на металлической катализирующей поверхности. Если каталитическое действие возможно подавить обработкой соответствующими ядами, то почти во всех исследованных случаях в масс-спектрах преобладают пики молекулярных ионов. Например, в случае ацетона не наблюдались пики больше, чем 0,1% от молекулярного в случае бомбардировки электронами с энергией 50 эв [c.133]

Исследование масс-спектров 42 кетонов с молекулярными весами от 58 (ацетон) до 198 (тридеканон-2) позволило, как и в случае других классов соединений, установить корреляции между структурой и масс-спектрами и определить некоторые эмпирические правила, с помощью которых можно проводить идентификацию кетонов [196]. Обычные осколочные ионы в масс-спектрах алифатических кетонов обязаны своим образованием, в первую очередь, отрыву от карбонильной группы радикала Нь а также радикала Йг, где Н] соответствует наименьшей алкильной группе в структуре Н1—СО— —Кг. В результате этих процессов образуются максимальный пик в масс-спектре и пик, составляющий около 40% от максимального. Ароматические и циклические кетоны диссоциируют аналогично по связи карбонильной группы с алкильным, ароматическим или циклическим радикалом. Наиболее интенсивные пики в их спектрах соответствуют отрыву от молекулярного иона групп с массами 28, 29, 42 и 43. Значительно более сложные процессы приводят к образованию перегруппировочных (псевдомолекулярных) ионов в масс-спектрах алифатических кетонов, но для ароматических и циклических кетонов наличие перегруппировочных пиков не характерно. [c.120]

В результате отрыва одного электрона от молекулы органического соединения при бомбардировке ее пучком электронов достаточной энергии образуется молекулярный ион М+. Присутствие в масс-спектре пика молекулярного иона имеет большое значение, так как позволяет определить молекулярный вес соединения. Кроме того, понимание процесса ионизации органической молекулы дает возможность объяснить последующую фрагментацию соединения данной структуры. В случае карбонильных соединений было установлено, что наиболее легко процесс ионизации протекает с отрывом одного из электронов неподеленной электронной пары атома кислорода [1]. Действительно, карбонильные соединения имеют три потенциала ионизации в небольшом диапазоне энергий (например, для ацетона 9,8 10,6 и 11,5 эв соответственно). Считают, что первая из этих величин (9,8 эв) соответствует энергии, необходимой для отрыва одного электрона из неподеленной пары электронов атома кислорода, тогда как 10,6 и 11,5 эв — энергии, необходимые для отрыва я- и сг-электрона С = 0-связи соответственно. Молекулярный ион, образующийся при ионизации карбонильных соединений под действием электронов низких энергий, может быть представлен формулой I. На практике, однако, оптимальная энергия электронов, необходимая для получения масс-спектра, пригодного для изучения строения органических веществ, равна примерно 70 эв. В случае сложных органических молекул число разнообразных типов первичных ионов велико, поэтому образуется много фрагментов. Однако в случае карбонильных соединений молекулярный ион преимущественно имеет строение, изображаемое формулой I, и именно строение этого иона главным образом определяет направление последующих процессов фрагментации. Нетрудно видеть, что фрагментация иона I будет протекать предпочтительно с разрывом связи между карбонильной группой и а-углеродным атомом (а-разрыв) при [c.15]

Масс-спектры метилэтилкетона, пропионового альдегида и ацетона приведены на рис. 2-27. Каждый пик отвечает одному из типов фрагментации молекулы при электронном ударе с образованием таких ионов, как СН , СНзСН , СНзСО и т. д. Характер расщепления является, разумеется, функцией энергии бомбардирующих электронов и может служить в качестве необычайно характерного отпечатка пальцев данной молекулы. Например, [c.62]

Упражнение 2-16. Покажите, каким образом, основываясь на спектре, приведенном на рис. 2-27, можно определить молекулярные веса ацетона, метилэтилкетона и пропионового альдегида. Выскажите ваше мнение о возможном происхождении интенсивных пиков с массой 57 в спектрах метилэтилкетона и пропионового альдегида. Объяснение должно соответствовать тому факту, ято этот пик практически отсутствует в ацетоне, но в то же время в спектре ацетона обнаруживается интенсивный пик с массой 43. [c.63]

Рис. 2-27. Масс-спектры метилэтилкетона (а), пропионового альдегида (б) и ацетона (в).

Рис. 27. Масс-спектры изомеров пропионового альдегида и ацетона. Цифры в нижней части рисунка обозначают массы фрагментов, образовавшихся при расщеплении молекул

Упражнение 30 6, Идентифицируйте фрагменты, которым соответствуют выходящие за пределы шкалы пики в масс-спектрах метилэтилкетона, пропио-нового альдегида и ацетона (1, рис. 2-27). [c.541]

На рис. 16, 26, 46 приведены перезарядные масс-спектры, полученные при нагревании реактора с ацетоном (1000° С), гидразином (1000° С) и ди-трет. бутилперекисью (900° С) (пунктирные линии) и без нагрева (сплошные линии). Здесь интенсивности отдельных линий отнесены к сумме интенсивностей всех линий в данном перезарядном масс-спектре (в величину суммы не внесены интенсивности линии 2 и 1 аем). [c.479]

Для получения дополнительной информации о природе веществ, входящих в состав оксидата, некоторые фракции разделяли на препаративном хроматографе. Применялись спиральная колонка длиной 3 л и внутренним диаметром 16 мм. Сорбентом являлся ИНЗ-600 с 15 % трикрезилфосфата. Газ-носитель — азот. Элюент собирали в стеклянные ловушки, охлаждаемые смесью ацетона и твердой углекислоты. Объем пробы, вводимой в хроматограф, достигал 1 мл. Для индивидуальных веществ, полученных на препаративном хроматографе, снимали И К- и масс-спектры. [c.92]

Цитизил-З-ацетамид 6-фтор-1,2,3,4-тетрагвдро-у-карболин (3). Смесь 1.33 г (5 ммоль) соединения 2, 0.35 г (2.5 ммоль) К2СО3, 0.9 г (6 ммоль) NaJ и 1.05 г (5.5 ммоль) цитизина в 50 мл ацетона кипятят с обратным холодильником в течение 10 ч. Содержимое колбы выливают в 100 мл воды и оставляют на 12 ч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают теплой водой (100 мл), сушат. Выход соединения 3 составляет 11%, 157-158°С (этиловый спирт). Структура соединений 2 и 3 доказана методами ПМР, ИК, масс-спектро-скопии и элементным анализом. [c.591]

Частным случаем циклических кеталей являются ацетониды (изо-пропилиденпроизводные) 1,2-гликолей. Эти производные, получающиеся конденсацией диолов с ацетоном, используются для увеличения летучести исследуемых диолов с целью дальнейшего пх использования в хромато-масс-спектрометрическом анализе. Масс-спектры ацетонидов вицинальных гликолей общей формулы (46) обычно не содержат пика М+, но всегда имеют максимальный по массовому числу пик иона [М—СНз]+, который можно с уверенностью использовать для установления. [c.191]

Для детального исследования летучих органических веществ, выделяемых растениями был применен ХМС анализ с предварительным концентрированием на гидрофобных сорбентах [349] Концентрирование осуществляли пропусканием О 5—1 л воздуха, содержащего летучие выделения листьев растений че рез стеклянные трубки 25 см X 6 мм заполненные О 5—О 7 г Карбохрома или Тенакса G со скоростью О 25 л/мин Десорбцию проводили при 300 °С в течение 30 мин непосредственно в стальную капиллярную колонку с динонилфталатом начальный участок которой охлаждали жидким азотом температуру ко лонки программировали со скоростью 3°С/мин в интервале от 40 до 130 °С Колонка через сепаратор соединялась с масс спектрометром LKB 2091, масс спектры получали при энергии электронов 70 эВ Полученные масс спектры сравнивались со спектрами каталога При изучении состава летучих выделений Листвы 14 видов древесных растений обнаужено более 50 раз ных соединений парафиновые и непредельные углеводороды, спирты, сложные эфиры, карбонильные соединения, фуран и его производные, большое число монотерпеновых углеводородов и их производных Общим для всех растений является выделение изопрена и ацетона [c.146]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Использование этих методов наряду с жидкостной хроматографией позволяет проводить эффективную идентификацию компонентов " оложных смесей. Поскольку для получения и ИК- и масс-спектра требуется небольшое количество разделенного компонента (меньше 20 мкг), то после разделения методом хроматографии в тонком слое для перенесения образца используют описанную выше методику для работы оо шприцем. Чтобы по возможности уменьшить загрязнение образца при его обработке и перенесении в прибор, необходимо свести до минимума количество используемого элюента. Если необходи-(мо получить ИК-спектр, стеклянный шприц (см. рис. 6.14) заполняют подходящим элюентом (обычно ацетоном) и вешество вьплывают 1ерез иглу по каплям на слой измельченного и высушенного порошка КВ г весом 10 мг. Перед добавлением каждой капли растворителю дают полностью испариться. Чтобы перевести все адсорбированное иещество из силикагеля на КВг, обычно достаточно примерно 20 капель. Порошок КВг с веществом перемешивают микрошпателем и прессуют в таблетку диаметром 1,5 мм. [c.184]

Работа по исследо1 анию нефти Понка-Сити была продолжена на масляной фракции [6], которая была разделена на парафиновые, нафтеновые и ароматические фракции комбинированным экстракционным методом с применением различных растворителей петролейного эфира с сернистым ангидридом, ацетона и цианистого метила, хроматографированием и разгонкой в глубоком вакууме. Нафтено-парафиновые фракции исследовались масс-спектрах ьным методом, при помощи которого было определено общее количество изопарафинов и нафтенов различной степени цикличности и нафтено-ароматические углеводороды. [c.442]

Масс-спектры метилэтилкетона, пропионового альдегида и ацетона приведены на рис. 2-27. Каждый пик отвечает одному из типов фрагментации молекулы при электронном ударе с образованием таких ионов, как Hf , СН3СН , СН3СОФ и т. д. Характер расщепления является, разумеется, функцие11 энергии бомбардирующих электронов и может служить в качестве необычайно характерного отпечатка пальцев данной молекулы. Например, ацетон и пропионовый альдегид изомерны друг другу, и тем не менее характер фрагментации в них резко различен. Интенсивный пик, соответствующий наибольшей из возможных для данной молекулы масс, в особенности важен в отсутствие каких-либо реакций комбинирования фрагментов этот пик соответствует родоначальной молекуле за вы- [c.76]

Высокая интенсивность пиков и максимальное значение массовых чисел в масс-спектрах метилэтилкетона (а), пропионового альдегида (б) и ацетона (в) при 72, 58 и 58 единицах соответственно отвечают молекулярным массам этих соединений. Массовые числа 57 в (а) и (б) и 43 в (в) соответствуют СН3СН2СО и СН3СО . Высокая интенсивность этих пиков указывает, что наиболее вероятной является диссоциация типа R— O-bR. [c.656]

В настоящей работе метод перезарядки ионов был применен для обнаружения свободных радикалов, образующихся при пиролизе дибутилперекиси, ацетона и гидразина. Первые два вещества были выбраны как модельные, ибо они часто используются как источники метильных радикалов в различных сложных реакциях. Требования к методу ионизации сводились к тому, чтобы получить малолинейчатые масс-спектры указанных веществ. Оказалось, что для этого более или менее удовлетворительными оказываются ионы КНд (потенциал ионизации ХНд = 10,23 в [14]). [c.477]

Рис. 3. Зависимость от температуры реактора интенсивностей некоторых линий в масс-спектре продуктов пиролиза ацетона, полученном прп переразрядке попов КЫз+

Интересные параллели существуют между расщеплением кетонов по типу И и распадом в масс-спектрометре [14]. У простых кетонов с атомом водорода в у-положении в масс-спектрах наблюдается перегруппировка Мак-Лэфферти, которая формально аналогична фотохимическому расщеплению по типу И. Можно даже установить корреляцию между квантовыми выходами фотолиза метилалкилкетонов и интенсивностью фрагментарного пика ацетона [15]. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология