Бутадиен из бутиленгликоля

Гидрированием альдоля с последующей дегидратацией образующегося 1,3-бутиленгликоля можно получить бутадиен [c.222]

Бутадиен образуется при термическом разложении различных органических веществ в небольших количествах содержится в газах, получаемых пиролизом нефтепродуктов и каменного угля. Он может быть получен пиролизом циклогексана и других углеводородов нефти, пиролизом циклогексанола, дегидратацией 1,3-бутиленгликоля, а также конденсацией альдегида и спирта в присутствии глинозема как катализатора (И. И- Остромысленский). В последнем случае, вероятно, промежуточно образуется, 1,3-бутиленгликоль [c.394]

Хотя природный каучук представляет собой полимер изопрена (2-метил-бутадиен), однако бутадиен получается значительно проще и исключительно легко полимеризуется поэтому в настоящее время в качестве основы для производства синтетического каучука применяют почти исключительно бутадиен. Получение бутадиена из ацетилена через ацетальдегид-ацеталь-доль и 1,3-бутиленгликоль по так называемому четырехступенчатому способу большого интереса не представляет. В данной книге не рассматривается детально способ С. В. Лебедева получения бутадиена из этилового спирта, хотя этиловый спирт является исключительно важным и массовым продуктом нефтехимической промышленности (гидратирование этилена, см. стр. 200). [c.84]

Для получения бутадиена гликоль можно обрабатывать раз личными путями. Соляная кислота дает 1,3-дихлорбутан, который при дальнейшей обработке натронной известью дает бутадиен. Превращение 1,3-бутиленгликоля в бутадиен в промышленных масштабах проводят непосредственно в присутствии водяного пара и дегидратирующего вещества при температуре 250—400° и давле-шш 2—20 атм [21, 22]. Хорошими катализаторами являются соединения фосфора, например мононатриевая соль фосфорной кислоты и красный фосфор или триэтилфосфат. Органические сульфокислоты, свободные от минеральных кислот, например бензол-сульфокислота или нафталинсульфокислота [23], также дегидра- [c.34]

Дегидратация бутиленгликоля в бутадиен при 350— 480 и изоамилен-гликоля в изопрен при 400—450 Окись алюминия 2602 [c.132]

Б.-один из осн. мономеров для произ-ва СК (см. Бутадиеновые каучуки, Бутадиен-стирольные каучуки, Бу-тадиен-нитрилъные каучуки) используется также для получения пластмасс (см., напр., АБС-пластик), адиподинитрила, хлоропрена, бутиленгликоля, циклододекатриена, 1,4-гексадиена и др. [c.326]

Дегидратация бутиленгликоля-1,3 в бутадиен Монофосфат, осажденный на графите или коксе 1065 [c.132]

Дегидратация бутиленгликоля-1,3 в бутадиен, температура 180— 300° Ортофосфорная кислота на силикагеле или кизельгуре 1876 [c.132]

СОСТОИТ в получении ацетилена (из карбида кальция), ацетальдегида, альдоля и, наконец, бутиленгликоля, из которого уже получается бутадиен. [c.179]

Бутиленгликоль в некотором количестве получали в США путем сбраживания глюкозы особым видом бактерий. Оба гликоля готовились для превращения их в бутадиен и далее в синтетический каучук. [c.481]

Бутиленгликоль (промежуточный продукт при производстве синтетического каучука, превращаемый затем в 1,3-бутадиен), получали в Германии из ацетилена через уксусный альдегид (стр. 373) [c.417]

Ацетальдегид конденсируется в ацетальдоль, который восстанавливается до бутиленгликоля, а последний дегидратируется в бутадиен [c.360]

На третьей стадии процесса из 1,3-бутиленгликоля путем дегидратации получают бутадиен. [c.185]

При действии на безводный уксусный альдегид порошкообразного едкого калия (2—3%) получался альдоль, электролитическое восстановление которого приводило к образованию бутиленгликоля. Дегидратацией последнего в присутствии водоотнимаюи их средств был получен бутадиен [c.17]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Очень. хорошие выхода бутадиена получены пропуск ание.м 1,3-бутиленгликоля вместе с водяны.м паро.ч над некоторы.ми дегидратирующи.ми катализаторами. Так например, пропуская с.месь 80 /о гликоля и 20 / водяного пара при 270"" над катализатором — кислым фосфатом натрия i (со скоростью 100 г в час на 1 л катализатора) — пол> чают бутадиен в количестве до 85—90% теоретического выхода - . [c.696]

При гидратации ацетилена образуется ацетальдегид, из которого через альдоль и бутиленгликоль может быть получен бутадиен. При взаимодействии ацетилена с формальдегидом получают бутиндиол, гидрирование которого дает 1,4-бутиленгликоль, нри дегидратации переходяш ий в тетрагидрофуран и бутадиен. Оба эти синтеза осуш ествлялись в промышленном масштабе в немецкой практике. [c.647]

В 1911 г. И. И. Остромы слшский предложил так называемый альдольный способ получения бутадиена из этилового спирта. Способ состоит в том, что из эгилового спирта путем его каталитического разложения получается ацетальдегид, из которого путем конденсации получается альдоль. При гидрогенизации альдоля образуется бутиленгликоль, а при гидрогенизации бути-ленгликоля — бутадиен. Этот способ был применен в 1936— 1938 гг. в Германии, причем получение ацетальдегида было осуществлено из ацетилена на основе реакции русского химика М. Г. Кучерова, открытой им еще в 1881 г. [c.17]

Эндотермическая реакция протекает в присутствии катализатора (фосфат натрия на кусковом коксе или графите) при 270°. В смеси с перегретым паром (соотношение 1 1) 1,3-бутиленгликоль испаряется в испарителе при 300 Смесь нагревается в теплообменнике неочищенным бутадиеном, выходящим из реактора, и поступает сначала в предварительный реактор. Попеременно работают два таких реактора. Катализатор в предварительном реакторе быстро расходуется (так как образуется летучий бутилфос-фат, который уносит фосфорную кислоту), и его приходится часто замзнять свежим. Большой катализаторный завод снабжает катализатором только эту фазу процесса. После того как катализатор в одном реакторе израсходуется, включают второй. В предварительном реакторе образуется преимущественно аллилкарбинол. Затем паровая смесь поступает в главный реактор, состоящий из отдельных царг, обогреваемых паром высокого давления, который подается в горизонтальные змеевики. Между змеевиками находится катализатор—фосфат натрия, осажденный на кусковом коксе или графите. [c.208]

В качестве исходного материала для наиболее важных, в техническом отношении, продуктов полимеризации, которые получаются соединением нескольких молекул одной органической группы веществ, без отщепления продукта реакции (воды и др.), наибольшее значение приобретают прежде всего ацетилен, а также этилен и пропилен [1,2]. Ацетилен получают в Германии частично по карбидному способу (в отношении сточных вод которого уже говорилось в разделе IV, глава 3, 12), частично из газообразных углеводородов в электрических дуговых печах. Его превращение с водой в ацетальдегид, дальнейшая обработка которого приводит через альдоль и бутиленгликоль (бутол) к бутадиену, дает исходный продукт для производства синтетического каучука (буна). Другой исходный продукт —стирол (винилбензол), который содержится, между прочим, в каменноугольной смоле, получают присоединением бензола к ацетилену или из этилбензола (последний — из бензола и этилена) хлорированием, с отщеплением от хлорэтилбензола соляной кислоты. [c.565]

В лаборатории бутадиен может быть синтезировап дейс впом цинка на 1,2,3,4-тетрабромбутан. В промышленном масштабе ei O можно получать посредством крекинга различных углеводородов [14, 15], из сложных эфиров бутиленгликоля, из 1,3-бутилен-гликоля, винилацетилена и т. д. [c.26]

Получаются аллен из аллилтрибромгидрина после двукратного отщепления бромистого водорода бутадиен-1,3 в промышленном масштабе при контактном пиролизе этилового спирта по способу С. В. Лебедева (СССР), возможно получение его путем конденсации ацет-альдегида в бутиленгликоль с последующей дегидратацией последнего. Изопрен может получаться из терпенов (дипентана), ацетона, пентаиовой фракции нефти, изоамилового алкоголя и т. п. [c.28]

Остромысле нский считал, что в этом процессе молекула спирта и молекула альдегида сначала конденоируются с образованием бутиленгликоля, который в дальнейшем дегидратируется, переходя через стадию кротонилового спирта, в бутадиен. Другими словами, осуществляется цепь последовательных реакций [c.360]

Синтез бутадиена как основного исходного сырья для получения полидиенов особо привлекал внимание русских химиков. В 1910 г. О. Г. Филиппов опубликовал способ получения бутадиена каталитическим разложением паров диэтилового эфира в присутствии металлического алюминия. И. И. Остромысленский предложил два способа получения бутадиена. По первому способу бутадиен получается при пропускании эквимолярной смеси этилового спирта и уксусного альдегида через заполненную глиноземом медную трубку при. 440—460°. Второй способ состоит из нескольких ступеней. Сначала этиловый спирт превращается в уксусный альдегид, затем в альдоль с последующим превращением в 1,3-бутиленгликоль и, наконец, с отщеплением воды — в бутадиен. Уксусный же альдегид можно получать гидратацией ацетилена по М. Г. Кучерову Б. В. Бызов предложил получать бутадиен методом пирогенетического разложения нефтяных продуктов [c.258]

Путем дегидратации бутиленгликоля (бутола) в контактных печах образуется бутадиен (дивинил) —один из компонентов производства латекса. Сток этого неха является самым концентрированным и очень неравномерным. Окисляемость сбрасываемой жидкости доходит до 8 500 мг/л О2, БПК5 — 7 300 мг/л и более. Реакция стока кислая, температура 90°, взвешенных веществ почти нет. В связи с тем, что количество сточной воды цеха получения дивинила, по данным технологов, может быть доведено до практически ничтожных пределов, сток был исключен из состава общего стока, идущего на очистку. [c.101]

Из альдоля получается бутиленгликоль и далее дивинил (бутадиен - 1,3). Таким путем из ацетальдегида получается значительное количество дивинилкаучука (альдольная схема производства синтетического каучука 1ю И. И. Остромысленскому). [c.187]

Поскольку нефть является доступным и относительно дешевым сырьем, исследователи интенсивно работали в нанравлении получения бутадиена из нефтяных продуктов. За границей был взят ряд патентов на получение бутадиена из бутена, пентена, из различных бутиленгликолей и т. д. [121]. В журнальной литературе первым сообщением о получении бутадиена из нефти путем ее пиролиза обычно считают статью Штаудингера с сотрудниками, относящуюся к 1913 г. Несостоятельность такой точки зрения убедительно показана К. Б. Пиотровским [122]. Сейчас можно считать твердо установленным, что бутадиен из нефти путем ее пирогене-тического разложения впервые получил А. А. Летний в 1878 г. [123]. Свой углеводород состава С4Н6 А. А. Летний назвал кротониленом , но идентификация его в виде тетрабромида с темп, плавл. 116°, тогда как тетрабромиды С4НбВг4 имеют резко отличающиеся от этой константы плав- [c.102]

Интересно, что И. И. Остромысленский считал возможным объединение I одностадийный процесс двух реакций получение ацетальдегида из спирта и превращение их смеси в дивинил. Но эта мысль о возможности комбинированного дегидрирующего и дегидратирующего катализатора осталась в работах И. И. Остромысленского неразработанной. И. И. Остромысленский считал, что процесс образования бутадиена из ацетальдегида и спирта проходит стадии бутиленгликоля, кротонилепового спирта, метилал-лепа и завершается изомеризацией последнего в бутадиен [c.103]

Мы yjKe упоминали о том, что, кроме прямой дегидратации бутиленгли-коля-2,3, к образованию бутадиена ведет пиролитическое разложение эфиров этого диоксинроизводного. Таким путем бутадиен был получен при разложении ксантогената бутиленгликоля [2678] (ср. стр. 33) по следующей схеме [c.528]

В лаборатории бутадиен получают либо по одному из старейших способов из дихлорбутаиа, либо по более новому способу — пиролизом цикло-гексена, либо, наконец, дегидратацией бутиленгликоля-1,3. [c.536]

Кристаллизуется с 4НгО. Т. пл. СгзНгеЫгО 4НгО 105° С. Бутадиен-1,3-диви-нл) исходный продукт в промышленном синтезе каучука (натрий-бутадиенового) по пособу С. В. Лебедева (см. стр. 235). = 1,3-Бутиленгликоль. Бутен-2 см. № 463. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология