Мыла из окисленных углеводородов

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Жиры имеют большое значение. Прежде всего они важнейшие пищевые продукты. Кроме того, из них получают ряд ценных веществ глицерин, мыла, стеарин и т. д. Жидкие жиры (масла) делятся на высыхающие и невысыхающие. Первые окисляются на воздухе и высыхают с образованием пленки (льняное, конопляное масла). Поэтому их применяют для приготовления олиф. Правда, в последнее время жиры используют главным образом для пищевых целей, а ценные продукты, которые раньше получали из них, теперь получают синтетическим путем. Например, глицерин получают из пропилена, высшие жирные кислоты — окислением соответствующих углеводородов. [c.352]

Синтез углеводородов осуществлялся над катализатором Со — ТЬОг — MgO при атмосферном давлении или при давлении 10 ат. Получаемые смеси парафиновых и олефиновых углеводородов использовались для получения автобензинов, бензинов-растворителей, высокоцетановой присадки к дизельным топливам, а в отдельных случаях и как дизельное топливо. Отдельные фракции жидких продуктов синтеза, кипящие выше 230°, служили источником получения моющих веществ. Парафин окислялся в жирные кислоты, на базе которых приготовляли мыла, моющие вещества, пластификаторы и т. п. Церезин использовался для приготовления различных смазок. [c.553]

В качестве гидрофобизирующих флотореагентов применяют анионо-и катионоактивные, а также неионогенные поверхностно-активные вещества. Они адсорбируются на границе раздела твердая фаза — вода так, что полярные группы обращены к поверхности частицы, а неполярные — в воду, вследствие чего взвешенные вещества гидрофобизируются. В случае флотации солей щелочноземельных металлов и минералов-окислов основного характера обычно применяют высшие жирные кислоты и щелочные мыла, а также анионоактивные вещества — натриевые сульфаты высших спиртов, алкил- и алкиларилсульфонаты, содержащие углеводородные цепи с 12— 18 атомами углерода. При флотации кварца и других минералов кислого характера используются катионоактивные вещества — высшие алифатические амины и соли четвертичных аммониевых оснований, содержащие радикалы с 12 и более атомами углерода. Для удаления взвешенных веществ с аполярной поверхностью (угля, графита и др.) применяются различные масла, в состав которых входят углеводороды. [c.165]

По разработанной технологии [72 отношение количества натриевых солей жирных кислот в катализаторе к гидратам окислов марганца равно I I (молярно). Однако это отношение нарушается при использовании для окисления возвратных углеводородов, содержащих следы неотстоявшегося мыла, что сказывается из кинетике и составе прод ктов еакции. [c.49]

Компоненты консистентных смазок могут быть как катализаторами, ускоряющими процессы окисления в смазках, так и ингибиторами, тормозящими их. Большинство мыл являются катализаторами окисления. Установлено сильное катализирующее действие на процесс окисления нефтепродуктов нафтенатов и стеаратов лития, калия, натрия, кальция, марганца, меди, свинца, железа и других мыл. Железо и цветные металлы, которые находятся в контакте со смазками, а также их окислы, иногда используемые в качестве компонентов смазок или попадающие в них извне как примеси, также ускоряют процессы окисления. Присутствующие в составе смазок глицерин, спирты, жирные кислоты и окисленные нефтепродукты в больщинстве случаев могут рассматриваться как вещества, сокращающие индукционный период и ускоряющие процесс окисления. При избытке влаги индукционный период окисления также сокращается. Роль антиокислителей в консистентных смазках играют естественные ингибиторы, содержащиеся в минеральных маслах и твердых углеводородах, т. е. ароматические углеводороды, образующие при окислении соединения фенольного типа, а также некоторые сернистые соединения, ароматические амины и др. Кроме того, Б консистентные смазки вводят соединения, выполняющие функции антиокислительных присадок. [c.142]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены недостаточным количеством химического сырья. Так, например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Qo—Qg-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ, для чего проводили реакцию сульфохлорирования (см. гл. V) или хлорирования, конденсацию с бензолом и сульфирование (см. гл. IV). Синтетический парафин окисляли в жирные кислоты с длинной цепью углеродных атомов, которые употребляли для производства мыл (см. гл. III). Из синтетического парафина можно получить кислоты с большим молекулярным весом, чем из нефтяного парафина. [c.46]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Для получения мыла расходуются значительныз количества жиров, в то время как общая тенденция современной техники — сократить расход пищевого сырья для технических целей. В данном случае это достигается двумя путями. Во-первых, высокомолекулярные жирные кислоты, необходимые для производства мыла, получают не только из жиров, но и окислением парафина — смеси высокомолекулярных углеводородов, выделяемых из нефти. Окисление проводят, продувая воздух через расплавленный парафин при температуре около 100 °С. Катализаторами служат окислы марганца. [c.198]

Мыла получают также, используя высшие углеводороды нефти — парафин. Парафин окисляют до карбоновых кислот (смесь), выделяют пз смеси нужные кислоты н действием соды Naj Oa переводят их в натриевую соль. [c.421]

При окислении высших углеводородов получают еш,е менее однородные продукты. Согласно современным данным, даже у парафинов с совершенно прямой цепью действие кислорода по статистическим законам распространяется на всю углеродную цепь между тем технические парафины всегда имекЬт разветвленное строение. В Германии на протяжении нескольких лет применяли процесс окисления парафинов воздухом при температуре 130—150° с целью получения жирных кислот, пригодных для производства мыла [13]. Получаемые таким образом жирные кислоты представляют собой смесь очень широкого фракционного состава и значительно дороже природных кислот, у которых число углеродных атомов колеблется в узких пределах. Большое значение имеет процесс окисления циклогексана 114], обеспечиваюш,ий получение наряду с адипиновой кислотой смеси циклогексанола и циклогексанона эту смесь в свою очередь можно окислить до адипиновой кислоты или превратить в циклогексанон, а затем — в капролактам. Для промышленности очень интересен и важен процесс окисления кумола по Хокку [151 с получением гидроперекиси, которая под действием разбавленной сер- [c.339]

Следует упомянуть работу Щульца [138] по окислению парафина воздухом при 2S0—300 С наряду основным продуктом альдегидом и.м было получено незначительное количество кислот. Бенеднкс 139 окислял вазелин путем перемешивания его с перекисью натрия в присутствии воды или с перекисью, разбавленной щелочами либо щелочными солями. Образовавшиеся в ходе окисления кислоты сразу превращались Б мыла. Эллис )140] и Грзй [141] наблюдали образование кислот и сложных эфиров при обесцвечивании (уничтожении флюоресценции) погонов нефти и других углеводородов. [c.37]

В методе Ф. Фишера для гидрирования окиси углерода используют катализаторы, которые состоят из элементов группы железа в соединении со щелочами и другими окислами. При работе под давлением образуются смеси, состоящие преимущественно из кислородсодержапщх производных углеводородов (синтол процесс), при работе без избыточного давления образуются углеводороды синтетический бензин Фишера и Тропша). Исходная окись углерода должна быть тщательно очищена, особенно от сернистых соединений, так как катализатор легко отравляется. Наряду с бензином в небольпшх количествах получаются газойль и парафин, которые используют как таковые или путем крекинга превращают в бензин. Окисление полученных этим методом высокоплавких парафинов дает жирные кислоты, которые позволяют производить синтетическое мыло. [c.470]

На это обстоятельство обращал внимание и Цернер [44], ре-ко-мендуя предохранять образовавшиеся кислоты от последующего видоизменения путем связывания их окисью кальция в кальциевые мыла. Процесс окисления при этом, по Цернеру, проводится так как только реакция окисляемых углеводородов станет кислой, осадок кальциевых мыл отфильтровывают на фильтре, а фильтрат продолжают окислять дальше. Надо сказать, что такой прием с технической точки зрения совершенно непригоден в силу частичной растворимости кальциевых мыл [c.114]

О к и с л е н и е п р е д е л ь н ы X углеводородов при повышенной температуре. Первые представители ряда метана окисляются наиболее трудно. Высшие предельные углеводороды, входящие в состав парафина, уже при температуре 100—160° удается окислить кислородом с образованием жиряых кислот. Эта проблема имеет огромное значение —из дешевых продуктов, содержащихся в нефти, удается получить высшие жирные юислоты, необходимые для изготовления мыла и свечей при этом может освободиться большое количество жиров, употребляющихся в настоящее время для приготовления мыла и свечей. В дальнейшем разработка этой проблемы, быть может, приведет к промышленному синтезу пищевых жиров. [c.56]

Описывается ряд процессов окисления, в которых металлические соли жирных кислот (мыла) играют роль катализаторов. Помимо марганцевых мыл, с этой целью применялись мыла кобальта, железа, цинка, меди и свинца, а также соли многих других металлов [66]. В качестве катализаторов можно применять Со на кизельгуре и другие подобные композиции [67]. Описано окисление парафинов в водных эмульсиях (500 ч. парафиновых углеводородов на 75 ч. воды) [68]. Парафины можно окислять воздухом в контролируемых условиях для получения двухосновных и многоосновных кислот—сырья для синтеза алкидных юл или пластификаторов [69]. Методика достаточно полного разделения сырых продуктов окисления на относительно чистые окисленные и неокисленные фракции подробно описана Хессом [70]. [c.29]