Окисленный парафин, восстановление его

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

Катализаторами жидкофазного гидрирования являются в технике металлический никель, в лабораторной практике — также платина и палладий. Никелевые катализаторы получают восстановлением водородом окислов никеля, образующихся при прокаливании нитрата, карбоната или оксалата никеля. Активный и стойкий никелевый катализатор может быть получен нагреванием формиата никеля в смеси парафина и парафинового масла до 250 °С с последующей промывкой спиртом и петролейным эфиром. [c.122]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для каждого углеводорода имеется оптимальная температура нитрования, дающая лучший выход нитросоединений. При нитровании двуокисью азота эта температура ниже, чем при использовании азотной кислоты. [c.475]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для [c.415]

В присутствии окиси хрома и других окислов (например, молибдена, ванадия) и сульфидов некоторых металлов эта реакция протекает со значительными выходами ароматических углеводородов, что придает ей практический интерес. Однако она сопровождается рядом побочных процессов — выделением кокса на поверхности катализатора, крекингом исходного парафина с образованием газообразных и жидких углеводородов более низкого молекулярного веса. Образование кокса отравляет катализатор, который может быть регенерирован нагреванием в атмосфере воздуха или кислородсодержащих газов с восстановлением первоначальной активности. [c.34]

Введение окислов РЗЭ в кобальтовый катализатор может препятствовать восстановлению соседних ионов кобальта, и синтез может протекать на границе раздела Со/СоО. Восстановление окисла происходит очень экономно, без предварительного разрушения и поворотов кристаллической решетки (4]. Образуется правильно сформированная длинная межфазовая граница Со/СоО, на которой может происходить образование высокомолекулярного парафина, блокирующего эту границу, и катализатор не будет активным. Это явление действительно наблюдалось в работе [3]. [c.120]

Восстановлению алифатических нитросоединений в последнее время уделяют много внимания, особенно после того, как их стали получать (с 1940 г.) некаталитически в больших количествах, подвергая газообразные парафины нитрованию окислами азота прн 400—450°. При этом образуется смесь только мононитросоединений, которые подвергают фракционированию. Процесс этот представляет по существу дальнейшее развитие реакции Коновалова. [c.407]

Кунсмен [249] готовил железный катализатор, покрывая платиновые проволоки смесью железа и парафина и нагревая электрическим током для окисления и плавления, после чего следовало восстановление в присутствии водорода или смесей водорода с азотом. Доминик [104] описывает способ приготовления железосодержащих пластических масс для катализа. Одну часть карбоната железа, суспендированную в четырех частях воды, обрабатывают азотной кислотой в количестве, недостаточном для полного превращения карбоната в окислы или нитрат, и тщательно перемешивают. Это ведет к образованию гидроокиси железа согласно уравнению [c.281]

Окислы молибдена, как и его сульфиды, используются для гидрирования ароматических соединений, деструктивного гидрирования парафинов, нафтенов, алкил-бензолов. Подробно эти процессы в настоящем обзоре не рассматриваются, но для примера можно указать на некоторые работы. Так, Лозовой с сотрудниками [255], Калечиц с сотрудниками [240, 256—258] исследовали гидрирование бензола на окислах и сульфидах молибдена и вольфрама при 420—450° С и 180—220 бар. На молибденовых катализаторах степень превращения составляла —60%. Из всех исследованных контактов наибольшей начальной активностью обладала окись молибдена, однако катализатор быстро дезактивировался. Авторы [255] считают, что дезактивация происходит в результате восстановления МоОд в низшие окислы, хотя известно, что промышленные молибденовые катализаторы перед работой прогревают в водороде с целью их активации. При гидрировании нафталина наблюдается другой ряд активности катализаторов окись молибдена оказалась менее активной, чем сульфиды МоЗд и МоЗ2, по более активной, чем УОд. [c.92]

При сопоставлениях относительной реакционной способности различных углеводородов в процессе их полного окисления на одном и том же катализаторе может быть полезен следующий прием. Исследование восстановления окиси меди различными парафинами (которые превращаются при этом в СОг и воду) показывает, что начальная скорость процесса уменьщается в ряду н-гексан>пропан>этан>метан [15]. Если предположить, что лимитирующий этап восстановления в начальной стадии процесса, когда удаляется преимущественно поверхностный кислород окисла, аналогичен лимитирующему этапу каталитического окисления, то следует ожидать симбатности между восстановительной способностью парафинов по отношению к СиО и их относительной реакционной способностью в процессе каталитического окисления молекулярным кислородом на окисно-медном катализаторе. Действительно, ряд реакционной способности парафинов С]—Сз, Се при их полном окислении на катализаторе СиО—А1гОз (составленный на основании температур достижения 50%-ного превращения при постоянном времени контакта и составе реакционной смеси [12, 22]) совпадает с приведенным выше рядом восстановительной способности парафинов. Это означает, что. между величинами еь и восстановительной способностью углеводородов существует связь, подобно тому как существует связь между для различных окислов и их восстановимостью одним и тем же восстановителем [5, 7]. [c.48]

Никелевые катализаторы получаются восстановлением водоридом окислов никеля, образующихся при прокаливании нитрата, карбоната или оксалата никеля. Активный никель получается при нагревании до 200— 250° формиата никеля. Активный и стойкий никелевый катализатор, примененный, в частности, с успехом для восстановления ряда нитросульфокислот, получен нагреванием формиата никеля в смеси парафина и парафинового масла до 250° с последующей промывкой спиртом и петролей-ным эфиром . [c.270]