Сера, адсорбция железом окисление

Механизм активирующего действия сульфидной серы на железный электрод также исследовался в работах С. А. Розенцвейг. Было найдено, что сера, в противоположность добавке никеля, затрудняет зарядный процесс железного электрода, главным образом, вследствие заметного повышения перенапряжения восстановления окислов железа. В то же время сульфидная сера в 10 раз увеличивает скорость анодного окисления железа в щелочи. Подобная активация железного электрода была объяснена необратимой адсорбцией серы на железе, что доказывается усилением ее активирующего действия на электрод с понижением температуры (рис. 40). [c.89]

Как видно из приведенных результатов, резкое падение селективности процесса с увеличением времени контакта газовой смеси с катализатором и с ростом температуры наблюдается и для железо-окисного катализатора с удельной поверхностью 80 м /г. Из рис.4.51 видно, что кривая роста конверсии сероводорода с увеличением времени контакта является более крутой, чем для ванадиевого катализатора. Это можно объяснить более активной адсорбцией сероводорода на поверхности железоокисного катализатора. Более резкий спад селективности образования элементной серы на железоокисном катализаторе объясняется тем, что последовательная реакция окисления образующейся серы до диоксида серы начинает конкурировать с основной реакцией окисления сероводорода. Значение оптимального времени контакта лежит в пределах 0,4...0,8 с (рис. 4.51). При этом удается добиться 99%-ной суммарной конверсии сероводорода при 98%-НОЙ селективности процесса по элементной сере. [c.191]

Многочисленные работы по каталитическому разложению пероксида водорода будут рассмотрены в разделе электрохимических реакций пероксида водорода. Активированные угли ускоряют окисление молекулярным кислородом солей двухвалентного железа, олова, аммиака и гидразина, оксида азота, нитритов, диоксида серы, сероводорода, мышьяковистой кислоты и арсенитов и др. [30]. При изучении окисления сернистого газа было показано, что поверхностные кислородные комплексы на угле представляют собой активные промежуточные соединения. Местами адсорбции ЗОа являются парамагнитные центры, фиксированные хемосорбированным кислородом [159]. Доля электрохимически активного хемосорбированного кислорода [166] соответствует его количеству, участвующему в каталитическом процессе. Это, по мнению авторов работы [166], позволяет предположить протекание реакции через промежуточное образование поверхностных оксидов. [c.67]

Сопоставление кинетического уравнения (П1, 2) с кинетическими уравнениями, выведенными для случаев, когда разные этапы являются лимитирующими (см. табл. 6 на стр. 65), показывает, что кинетика окисления двуокиси серы на окиси железа соответствует случаю, когда лимитирующим этапом является адсорбция кислорода, при значении а=1,5. Это дает основание предположить, что наиболее медленным этапом каталитического окисления является с орбция кислорода. Остальные этапы протекают по сравнению с ним настолько быстро, что между концен- [c.136]

С помощью описанного оже-спектрометра была исследована поверхность стального диска, покрытого продуктами окисления металла и адсорбированными веществами. На типичном оже-спектре обнаруживали наличие серы, углерода, кислорода и железа. Источниками углерода могли быть его окислы (СО или СОг) или продукты адсорбции. [c.100]

Как правило, элементы групп V (азот, фосфор, мышьяк, сурьма, висмут) и VI (кислород, сера, селен, теллур) являются каталитическими ядами для обладающих гидрирующей активностью металлов VIII группы (железо, кобальт, никель, платина, палладий). Каталитические яды этого типа блокируют активные центры катализатора в результате прочной адсорбции или химического взаимодействия с его поверхностью. В некоторых случаях регенерация катализатора достигается в результате окисления каталитических [c.141]

Особенности эксплуатации контактного узла. При окислении диоксида серы отходящих сернистых газов в контактный аппарат попадают примеси, отравляющие ванадиевый катализатор. В контактных массах во всех слоях обнаруживают мышьяк, фтор, селен, ртуть, сульфаты и окислы цинка, свинца, меди, кадмия, железа. Механизм воздействия на катализатор мышьяка и фтора такой же, как и при окислении газов от обжига колчедана. Сульфаты и окислы цинка и меди снижают активность катализаторов, образуя двойные соли типа Ме504-Н2504. Примеси газа также механически экранируют поверхность зерен катализатора при их адсорбции, капиллярной конденсации или осаждения в порах, затрудняя доступ реагирующих веществ к активным центрам. [c.291]

Определенная температура в реакторе поддерживается путем регулирования количества антифриза, подаваемого в рубашку. Вьвделяющиеся при окислении газы (в основном диоксид углерода, частично и дихлорэтан) направляются на адсорбцию дихлорэтана активированным углем в аппаратах, установленных в производстве катионита КУ-2-8. Вьпекаю-щая из реактора кислота поступает в теплообменник 2, где охлаждается до 20 °С и самотеком сливается в отстойник кислоты 3. После его заполнения кислота отстаивается в течение суток. За это время на дно отстойника 3 оседает подвижный серый осадок, содержащий в основном сульфат железа. Отстоявшийся осадок откачивают на станцию нейтрализации, а основное количество кислоты с добавленным катализатором возвращается в систему. Полученная кислота содержит (%) органических примесей - 0,05, моногидрата - 82 и дихлорэтана — 0,003. Очищенная кислота может быть использована повторно или направлена на производство минеральных удобрений. [c.90]

Разработана схема непрерывного промышленного процесса, позволяющего удалять серосодержащие соединения из нефтяных дистиллятов, обрабатывая их соединениями переходных металлов в низковольтном состоянии. Такие соединения, в основном карбонилы железа, особенно додекарбонил Рез (СО) 12, восстанавливают меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и элементную серу, образуя прочные комплексы, в составе которых имеются меркаптиды. Их отделяют фильтрованием или адсорбцией и используют для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо сульфоновых кислот. Фильтрат — очищенный продукт — содержит значительно меньше сернистых и иных вредных примесей. Присутствующие в очищенном продукте диолефины, азот- и кислородсодержащие соединения не вредны, так как сами вступают в комплексы, благодаря чему их содержание в продукте понижается. Все это выгодно отличает предлагаемый метод от таких традиционных методов, как реагентная очистка нефтепродуктов солями меди, щелочными растворами, окисление меркаптанов в присутствии фтало-цианинов (Мерокс-процесс). Результаты очистки различных нефтепродуктов по новому методу показаны в табл. 15. [c.262]

Следует отметить, что восстановление азота идет гораздо легче, чем его окисление. Данные по катодному восстановлению азота на различных металлах приведены на рис. 5. Здесь мы снова сталкиваемся с двойственным поведением железа. В тех случаях, когда потенциал адсорбции азота на железе отрицательный (—400 мв), восстановление азота идет беспрепятственно перенапряжение процесса в этих случаях на железе является наименьшим из всех исследованных металлов. На кобальте перенапряжение несколько выше, далее идет медь и затем серебро. Наибольшее перенапряжение процесса наблюдается также на железе, но в той серии опытов, когда потенциал адсорбции азота оказывался положительным (300—350 мв). После завершения катодной поляризации железная пленка в этих случаях оказывалась нерастворимой в кислотах, для ее растворения необходимо было предварительное восстановление в водороде. По-видимому, установление положительного потенциала при адсорбции азота на железе связано с образованием поверхностного слоя нитридов железа. К сожалению, проведение рентгено-структурного или электронно-микроскопического анализа нитридного слоя было сильно затруднено вследствие легкой его окисляемости. Следует, однако, иметь в виду, что в условиях синтеза аммиака, т. е. в азотоводородной смеси, нитридный слой практически не может образоваться вследствие восстанавливающего действия водорода. [c.127]