Хлороформ, влияние на хлорирование

Наличие остаточного. полимера и мономеров не увеличивает существенно количество хлороформа (табл. 1.11), образующегося под влиянием нагревания или ультрафиолетового облучения в хлорированной воде [48]. . [c.59]

Наиболее существенной особенностью фракционирования сополимеров является зависимость результатов фракционирования от природы используемой системы растворитель — осадитель, что отчетливо показано в работах Розенталя и Вайта [9] и Фукса [10]. Так, Фукс обнаружил значительное влияние характера системы растворитель — осадитель на результаты фракционирования сополимера винилацетата с винилхлоридом (среднее содержание С1 31,3%). В системе ацетон — петролейный эфир состав фракций изменялся в пределах 30—34% С1, а в случае пары ацетон — метанол — в пределах 18—40% С1. Для систем метилацетат — петролейный эфир и метилацетат — метанол эти пределы составляли 22—33% С1 и 18—40% С1 соответственно. А когда в качестве растворителя использовали хлористый метилен, оба осадителя — и петролейный эфир и метанол — дали почти одинаковый эффект разделения по составу. Подобные результаты были получены и при фракционировании частично хлорированного полиэтилена в системах хлороформ — метанол и бензол — метанол наблюдались узкие, а в системах хлороформ — петролейный эфир и бензол — петролейный эфир — широкие пределы изменения состава выделяемых фракций. [c.322]

Хлорирование л -ксилола, очищенного от следов железа и влаги перегонкой, проводят противоточным методом в каскаде из трех последовательно соединенных эмалированных реакторов 4, 5 м 6. Реакторы снабжены рубашкой, гильзой для термометра и барботером для ввода хлора. Очищенный и осушенный в аппаратах 11, 12 и 13 хлор поступает в реактор 6, содержащий уже частично хлорированный л -ксилол свежий м-ксилол загружают в реактор 4. Температуру в реакторах 4, 5 я 6 поддерживают в пределах соответственно 85-95, 95-105 и 110-120°С. Инициатор-азобисизобутиронитрил-вводят в процессе хлорирования во все реакторы в виде 10-12%-ного раствора в хлороформе или в смеси равных объемов метиленхлорида и четыреххлористого углерода. Для ингибирования отрицательного влияния следов железа в реактор 4 перед началом хлорирования добавляют уротропин. [c.116]

На гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот оказывает влияние и природа органической фазы. Как можно видеть из данных табл. 174, менее всего хлорангидриды указанных дикарбоновых кислот гидролизуются при использовании в качестве органической фазы хлорированных углеводородов хлороформа, дихлорэтана и хлорбензола. Использование в качестве органической фазы для хлорангидрида адипиновой кислоты изооктана и бензола, [c.507]

Водородные связи между молекулами растворителя обусловливают отсутствие какой-либо растворяющей способности спиртов, фенолов и незамещенных амидов в отношении полиакрилонитрила. С другой стороны, фенолы растворяют найлон 66 и терилен, так как в этих случаях энергии связей растворитель—полимер немного больше энергии связей растворитель—растворитель. Растворимость триацетата целлюлозы в некоторых фенолах, метилен-хлориде, хлороформе и смесях хлорированных парафинов со спиртами можно объяснить аналогичным образом. Высокая растворяющая способность хлорсодержащих растворителей, вероятно, обусловлена тем, что они имеют открытый положительный полюс (водородный атом) и менее доступный отрицательный полюс (атомы хлора), так что их энергия взаимодействия с веществами, молекулы которых содержат открытые отрицательные полюса (карбонильные и простые эфирные группы), больше. Они действительно обладают отрицательными теплотами смешения с различными простыми эфирами, ацеталями, кетонами и сложными эфирами [36]. Имеется слишком мало сведений о дипольном взаимодействии для того, чтобы с уверенностью предсказать, какое влияние будут оказывать водородные связи в каждом отдельном случае. Концепция донорных и акцепторных групп [14, 36], по-видимому, не дает в общем случае правильного ответа. [c.332]

Рядом авторов подробно изучалось влияние различных условий на глубину и скорость хлорирования аценафтена. Одним из важных факторов является выбор растворителя. Так, Пайяр и Фаварж [47] изучили влияние различных растворителей на выход 4-хлораценафтена. Из испытанных и1 и растворителей (хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, хлорбензол, этиловый спирт, уксусная кислота и др.) лучшие результаты дала уксусная кислота. Однако М, М. Дашевский и А. П. Каришин [237] нашли, что уксусная кислота как растворитель мало пригодна,, так как в этом случае наряду с 4-хлораценафтеном образуется значительное количество некристаллизующихся маслообразных продуктов, которые, по-видимому, являются хлорзамещенными в пятичленном кольце или продуктами превращения этих хлорзаме-щенных. [c.59]

Галогенирование. Из галогенов наиболее широко используется хлор вследствие дешевизны и достаточной химической активности. При взаимодействии метана с хлором на свету атомы водорода постепенно замещаются хлором. Как было установлено экспериментальными исследованиями, реакция протекает по радикальному цепному механизму. Молекулярный хлор под влиянием света расщепляется на атомный, который инициирует (начинает) радикальную реакцию он отщепляет водород от метана, образуя радикал метил и хлорово-дород. Метильный радикал взаимодействует с молекулярным хлором и стабилизируется в первый продукт хлорирования метана — хлористый метил, который по аналогичной схеме подвергается дальнейшему хлорированию (цепная реакция), образуя последовательно хлористый метилен, хлороформ и тетрахлорметан (четыреххлористый углерод) [c.39]

Разработан высокоизбирательным метод определения хлора, основанный на реакции окислительного синтеза [193]. Механизм реакции заключается в образовании хинонхлоримина при действии хлора на анилин и последующем сочетании его с фенолом с образованием индофенола. Нижний предел определяемой концентрации составляет 1 мкг хлора. Определению не мешают такие окислители, как Jg, HgOg, Вгз (влияние Big устраняется образованием трибромфенола), а также обычно присутствующие в воде Fe(HI), МнОа, нитрит-ионы, хлорамины. Для определения хлора при содержании ниже 1 мкг/мл предложен метод концентрирования экстракцией хлора хлороформом. После реэкстракции раствором NaOH хлор определяют описанным выше способом. Метод применен для определения хлора в хлорированной воде. [c.67]

Зубов и др. [И] использовали электронную микроскопию для изучения влияния взаимодействий полимер — растворитель на структуру и свойства пленок из полистирола. На стеклянные пластины наносили растворы атактического полимера в ксилоле, тетрахлориде углерода или в смеси ароматичеоких углеводородов. Образовывались упорядоченные структуры и аморфные глобулы, которые изменялись, в зависимости от типа растворителя. В результате изменялись прочность яленки при растяжении и ее адгезия. Катц и Манк [12] отливали пленки нитрата целлюлозы, хлорированного каучука и алкндной смолы из растворителей с различной полярностью на несколько подложек. Коулонилс [13] обнаружил, что при получении пленок ацетата целлюлозы из этилацетата образуется плотная сотовая структура, тогда как при использовании хлороформа возникает тонкодисперсная структура. Таким образом, для мембран, которые отливают из растворов полимера, свойства раствора являются важным фактором, воздействующим на структуру и назначение мембран. [c.231]

Сам Дюма определил этот закон как эмпирический для того, чтобы обособить его от более общего закопа, пысказанного основоположником теории замещения Лораном, а также чтобы не упускать из виду ограничения, которые Дюма всегда накладывал. Действительно, даже в 1838 г. ои пытался ограничить значение этого закона заявляя, что в продуктах замещения хлор не может выполнять ту же функцию, что и замещаемый подород. Но немного позднее Дюма напечатал две статьи о химических типах в этих статьях чувствуется влияние Лорана, идеи замещения в них получили значительное развитие. В первой статье сообщается об изучении действия хлора на уксусную кислоту и описывается трихлоруксусная кислота, представляющая собой уксусную кислоту, в которой три атома водорода замещены хлором. Дюма нашел, что при нагревании трихлорук-сусной кислоты с аммиаком получаются хлороформ и карбонат аммония. Кроме того, изучая хлорирование метана, Дюма заметил, что при этом образуется не хлористый метилен, а хлороформ и четыреххлористый углерод, тем не менее он приводит полный ряд [c.233]

На этом основано производство хлороформа. Его получают нагреванием этилового спирта с белильной известью. Белильная известь (СаОСЬ) представляет собой окислитель и хлорирующий агент, следовательно, при взаимодействии с нею происходит окисление спирта в альдегид и хлорирование образовавшегося альдегида. Полученный таким образом хлораль под влиянием извести (щелочь) распадается на хлороформ, который перегоняется, и муравьинокислый кальций. [c.155]

Регулирующее влияние на течение полимеризации оказывают также тиоэфиры [41], ш-нитростирол [42] и продукты его замещения в кислых растворах, а также а-диазотаты [32], фенилзамещеиные хлорбуте-иы [43] и хлорированные углеводороды [44], такие, как хлороформ и четыреххлористый углерод. Подобным образом ведет себя линолевая кислота [45]. которая в виде щелочной соли применялась в комбинации с синтетическими эмульгаторами при получении первых типов каучуков буна 8. Если при полимеризации (или сополимеризации) степень превращения превышает определенную величину, то бутадиен теряет способность к вулканизации [46]. Поэтому необходимо во-время быстро оборвать полимеризацию. Для этой цели используют стопперы, т. е. вещества, обрывающие полимеризацию в желаемый момент). В этом отношении хорошо зарекомендовали себя при термической полимеризации водорастворимые восстановители, например дитионат натрия, гидрохинон и др. [c.473]