Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хлорирование углеводородов в газовой фазе

    В ряде процессов (например, хлорирование углеводородов газовой фазе) соотношение поступающих газов регулируют изменением подачи теплоносителя в испарители хлора и углеводорода. Эти способы регулирования являются достаточно на- [c.90]

    Технологическая схема хлорирования в газовой фазе состоит из тех же стадий, что и при жидкофазном хлорировании. Подготовка ))еагентов заключается в испарении жидкого хлора, предварительном нагревании газообразного хлора, осушке реагентов концентрированной серной кислотой или адсорбентами, смешении реагентов друг с другом и с рециркулятом. В случае синтеза аллил-и металлилхлорида исходные углеводороды испаряют и подогревают до нужной температуры. [c.121]


    Хлорирование в газовой фазе при 450—500 °С углеводородов С4 нормального строения (бутана, бутиленов, бутадиена или их смесей) или хлорпроизводных перечисленных углеводородов, например  [c.344]

    Фотохимическое хлорирование парафиновых углеводородов в газовой фазе практически не применяется. В тех случаях, когда хлорирование в газовой фазе легко осуществимо, например при переработке низкомолекулярных парафиновых углеводородов, обычно отдают предпочтение термическим или термокаталитическим процессам. [c.144]

    Скорость реакции хлорирования в газовой фазе становится заметной только при температурах выше 250°. Поскольку местные перегревы даже временного характера приводят к пиролизу, нужно очень тщательно перемешивать хлор с углеводородом обычно хлор вводят в поток углеводорода через сопла со скоростью, превышающей скорость распространения пламени. [c.78]

    При фотохимическом хлорировании в зависимости от мольного соотношения реагентов степень замещения атома водорода в боковой цепи на атомы хлора различна. Наряду с освещением проведению процесса благоприятствует повышенная температура (100-150 °С), которая заметно ускоряет скорость реакции замещения атомов водорода в боковой цепи алкилароматического углеводорода. С повышением температуры квантовый выход при хлорировании увеличивается. Так, если при хлорировании толуола на свету при — 80 °С каждый поглощенный квант света вызывает вступление в реакцию 25 молекул хлора, то при хлорировании в газовой фазе это число молекул увеличивается до 8 10 [56]. При комнатной температуре (20-25 °С) фотохимическое хлорирование сопровождается замещением атома водорода в ароматическом ядре. Присутствие кислорода в реакционной смеси нежелательно, так как при этом реакция радикального хлорирования замедляется и квантовый выход снижается. [c.26]

    ГТри галогенировании предельных углеводородов замещение водорода легче всего происходит при третичном углеродном атоме и труднее всего при первичном. Ниже приведены относительные скорости хлорирования гомологов метана в газовой фазе при 100 °С. [c.150]

    Исходя из. механизма термического хлорирования в газовой фазе можно предполагать линейный обрыв цепи на атоме хлора с лимитирующей стадией продолжения цепи, состоящей в атаке молекулы углеводорода атомом хлора  [c.304]


    Пример. Реакцию термического хлорирования в газовой фазе изучали в проточно-циркуляционной установке при большом избытке углеводорода и общем давлении 0,1 МПа. Получены следующие результаты  [c.138]

    Хлорирование метановых углеводородов относится к наиболее важным способам их переработки. В промышленности осуществляют термическое хлорирование в газовой фазе при температуре, необходимой для активации молекул хлора, дающей начало радикальной цепной реакции  [c.280]

    В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600—800° С скорость реакции между газами обычно очень мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому промышленное их использование экономически выгодно. Например, широкое применение в промышленности имеют следующие реакции, протекающие в гомогенной газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты из элементов крекинг метана в ацетилен или сажу крекинг углеводородов (пропан, бензин) в этилен и пропилен окисление, хлорирование и нитрование углеводородов. [c.53]

    В табл. 10 приведены данные, характеризующие совпадение вычисленного и экспериментально найденного состава монохлоридов, образующихся при термическом хлорировании (в газовой фазе при 300° С) некоторых парафиновых углеводородов [20]. [c.273]

    Процесс термического хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов от гексана до ундекана в последние годы детально изучался советскими исследователями. Исходные углеводороды выделяли из нефти ректификацией в колоннах четкого фракционирования и хлорировали в газовой фазе при различной температуре и различном молекулярном отношении углеводород хлор. Полученные этими исследователями интересные результаты, во многих отношениях противоречащие ранее опубликованным данным, рассмотрены в других статьях [78]. [c.183]

    Следовательно, в настоящее время для случая хлорирования низших углеводородов в газовой фазе при 300° мы можем вычислить состав образовавшихся изомеров на основании экспериментально найден- [c.548]

    Некрасова недавно исследовала оптимальные условия получения дихлоридов хлорированием высших парафиновых углеводородов в газовой фазе [141]. [c.595]

    При Преодолении этих трудностей исследователи руководствовались выводами, сделанными Хассом в его работах по хлорированию парафиновых углеводородов в газовой фазе (гл. 5). Хлорированию подвергали пропилен, взятый в избытке. Пропилен не должен был содержать пропана, поскольку последний при хлорировании дает 1- и 2-хлорпропаны, температуры кипения которых близки к температуре кипения хлористого аллила. Процесс проводили так, чтобы хлор Уступал в реакцию полностью. Чтобы избежать местных избытков хлора, нужно было обеспечить очень быстрое и эффективное смешение реагирующих газов. [c.173]

    По хим. св-вам Э.- типичный представитель насыщенных углеводородов. Встзшает в разл. р-ции замещения по радикальному механизму. Термич. дегидрирование Э. при 550-650 С приводит к этилену, при т-рах свыше 800 °С - к ацетилену (образуется также бензол и сажа), прямое хлорирование при 300-450 С - к этилхлориду, окисление - к смеси СНОСНО и СН3СООН, нитрование в газовой фазе дает смесь (3 1) нитроэтана и нитрометана [c.491]

    Каталитические гетерогенные реакции в газовой фазе хорошо изучены для хлорирования главным образом низших углеводородов. В качестве катализаторов в этом случае применяют активированный уголь, хлорную медь, нанесенную на активированный уголь, пемзу или силикагель. Ю. Г. Маме-далиев с сотрудниками [22] показали, что при получении хлористого метила из природного газа лучшие результаты дает хлорная медь на пемзе, промо-тированная хлористым церием. [c.362]

    Катализаторы на основе оксифторидов хрома могут быть, в частности, получен] путем фторирования гидратированных оксидов хрома фтористым водородом или на греванием трехфтористого хрома в присутствии воды в атмосфере кислорода. Эт. катализаторы очень эффективны в процессах фторирования хлорированных и (или бромированных алифатических углеводородов в газовой фазе. [c.100]

    При температуре 575...650°С этан разлагается с образованием этилена и водорода, при более высокой температуре образуется ацетилен, ароматические углеводороды и сажа. Нитрование этана в газовой фазе дает смесь (3 1) нитроэтана и нитрометана прямое хлорирование при [c.75]

    Процесс термического хлорирования проводится в газовой фазе при 400—500°. При столь высокой тедшературе не удается вести процесс таким образом, чтобы в продуктах реакции содержалось только одно из указанных хлорпроизводных метана. В продуктах реакции, как правило, содержится их слшсь, кроме того, при этой температуре, помимо указанных выше основных реакций, протекают также вторичные реакции разложения хлорпроизводных метана с выделением свободного углерода. Реакции хлорированпя углеводородов являются высокоэкзотермическими II в ряде случаев могут сопровождаться взрывной реакцией GH4 + 2Gb -> С Ч 4HG1. [c.116]


    Хлорная медь давно известна в качестве наиболее активного катализатора процесса Дикона — окисления НС1 до U в газовой фазе [874—880]. Хлорид меди катализирует также родственные процессы окислительного хлорирования — взаимодействия углеводородов с НС1 и Оа с образованием галоидзамещенных соединений [877, 896—900]. [c.1219]

    При хлорировании 96 г предельного углеводорода образовалась смесь MOHO-, ди- и трихлорзамещенных углеводородов с тем же числом углеродных. атомов, что и в исходной молекуле. Объемные соотношения продуктов реакции в газовой фазе (при н. у.) 1 2 3, а плотность паров по водороду дихлорзамещенпого углеводорода 42,5. Найдите количественный состав образовавшейся смеси. [c.167]

    Хлорирование осуществляется действием хлора на газообразные или жидкие углеводороды. В случае низших гомологов метана процесс проводится преимущественно в газовой фазе, так как для конденсации реагентов при температуре реакции требуется довольно значительное давление. [c.323]

    Скорость реакции возрастает с увеличением разветвленности. На примере циклических углеводородов видно, насколько благоприятно наличие цикла. Наблюдаются следующие скорости хлорирования углеводородов в газовой фазе при 100 °С  [c.423]

    Для реакций термического хлорирования в газовой фазе ранее был найден ряд кинетических уравнений, из которых наиболее вероятное г= =e[RH][ l2]. При избытке углеводорода оно превращается в уравнение пер-йрго порядка  [c.138]

    Конкурирующие реакцчи хлорирования в газовой фазе водород и насыщенные углеводороды i—С5. [c.176]

    Тепловой эффект реакции хлорирования алканов в известной степени компенсируется эндотермичностью реакции регенерации однохлористой меди. Это позволяет проще регулировать общий тепловой режим процесса хлорирования углеводородов. В качестве переносчиков хлора в процессах окислительного хлорирования наиболее целесообразно, как следует из приведенной выше схемы, применять хлориды металлов переменной валентности. Помимо двухлористой меди, эффективным оказалось использование при окислительном хлорировании метана эвтектической смеси солей КС1— u Iz— U2 I2 [53]. Изучение Гориным и Фонтана [53] кинетики реакции окислительного хлорирования метана с таким переносчиком хлора в расплаве показало, что реакция в газовой фазе проходит со скоростью, значительно превышающей скорость выделения хлора из расплава. Установлено также, что сплав не только служит источником хлора, но и катализирует реакцию хлорирования в газовой фазе, что отвечает рассмотренным выше закономерностям каталитического гетерогенного газофазного хлорирования алканов в присутствии хлоридов меди и некоторых других металлов. [c.262]

    В последнее время Хэсс и его сотрудники исследовали хлорирование пропана, н- и изобутана, а также н- и изопеитаиа в жидкой фазе (в растворе четыреххлористого углерода) при 30° и в газовой фазе при 300° и выше [32], В своих опытах они исходили из того, что никаких изменений в строении углеродной цепи не происходит, если при термическом хлорировании углеводородов удается избежать пиролиза. Поэтому эти, а также другие источники ошибок были тщательно устранены. [c.542]

    Уже из приведенного выше материала видно, что газофазное нитрование протекает более сложно, чем нитрование в жидкой фазе или хлорирование в газовой и в жидкой фазах. Расшифровку результатов газофазного нитрования особенно затрудняют деструктивные процессы, приводящие к образованию низших нигропарафинов. Поэтому факторы, влияющие на образование нитропарафинов при газофазном нитровании углеводородов, особенно пропана, были в последнее время изучены повторно состав продуктов реакции определяли не ректификацией, а гораздо более быстрым масс-спектроскопическим методом [90]. [c.570]

    Растом и Вогэном было подробно исследовано дизамещение на примере хлорирования низших парафиновых углеводородов в газовой фазе при высоких температурах [132]. [c.591]

    Пример 13. При прямом хлорировании 48 г неизвестного алкана образовалась смесь моно-, ди- и трихлорзамещенных углеводородов. Объемные отношения продуктов реакции в газовой фазе 2 1 3. Плотность паров по воздуху для трихлорзамеш енного соединения равна 4,120. Найдите количественный состав образовавшейся смеси. [c.427]

    Новый этап в развитии работ по нитрованию углеводородов начался с конца 40-х годов в связи с упоминавшимся открытием Топчиева [388] реакций одновременного нитрования и хлорирования. Значение этого открытия состоит не только в том, что оно послужило началом разработки оригинальных и в практическом отношении эффективных методов нитрования, с одной стороны, и хлорирования — с другой. Важно еще то, что оно явилось прямым указанием на характер радикальных процессов, происходящих при нитровании, и на роль томогенных добавок, вводимых в газовую фазу, которые могут при одних условиях ускорять, а при других замедлять реакцию. [c.392]

    Исследования Топчиева и Алании показали впервые, что хлор является гомогенным катализатором реакций нитрования углеводородов окислами азота в газовой фазе. При этом, наряду с основными продуктами реакции — нитроироизводными углеводородов, наблюдалось образование и хлоридов. Это обстоятельство давало основание иреднслагать, что при определенных соотношениях между хлором и окислами азота реакцию можно нанравить практически нацело в сторону образования хлоридов, используя окислы азота как гомогенный катализатор процесса хлорирования. [c.283]

    П. П. Шорыгин и А. В. Топчиев [ЖОХ, 5, 549 (1935)] разработали метод нитрования алифатической цепи жирноароматических углеводородов окислами азота при невысокой температуре. А. В. Топчиев [Нитрование углеводородов и других органических соединений, АН СССР, 1949, стр. 197] осуществил нитрование алифатических углеводородов в газовой фазе с помощью окислов азота в присутствии хлора при температуре 150— 23СР. Этим путем из природного газа с хорошим выходом удается получить нитрометан в смеси с продуктами его нитрования и хлорирования. С. С. Наметкин и его школа ширюко использовали реакцию нитрования для установления строения терпенов и алицикли-ческих углеводородов нефти [С. С. Наметкин, Избранные труды, АН СССР М.—Л., 1949]. (Прим. ред.) [c.322]

    В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600 °С скорость реакции между 1азами обычно мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому их промышленное использование экономически выгодно. Области применения реакций, протекающих в гомо-гешюй газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты, крекинг метана в ацетилен или кре-киш у1 леводородов в этилен и нронилен, окисление, хлорирование, нитрование углеводородов, получение фосфорсодержащих углеводородов и большое число ДРЗТИХ пиролитических процессов. [c.581]

    Кроме давно опубликованных работ [1], позднее использованных в работе [2], отметим данные расчетов работы [3] процессов хлорирования метана и хлорирования и дегидрохлорирования полихлоридов этилена и ацетилена, глубокого хлорирования бутана [4] и пентана [5] и экспериментальные данные но дегидрохлорированию монохлоридов Сд и С4 [6]. Перечисленных работ недостаточно для указанных обобщений. При взаимодействии хлорированных углеводородов с хлором в газовой фазе протекает ряд реакций, из которых основными являются реакции хлорирования, дегидрохлорирования и хлоринолиз. В случае углеводородов выше С4 к этим процессам добавляются и другие [5]. [c.334]


Смотреть страницы где упоминается термин Хлорирование углеводородов в газовой фазе: [c.107]    [c.240]    [c.241]    [c.353]    [c.103]    [c.137]    [c.184]    [c.778]    [c.781]    [c.240]   
Основные хлорорганические растворители (1984) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Газовая фаза



© 2024 chem21.info Реклама на сайте