Дисперсионная компонента

Благодаря наличию электростатического силового поля у полярных адсорбентов электростатическая компонента в случае адсорбции на них преобладает над дисперсионной компонентой. Этим объясняются, в частности, гидрофильность таких компонентов и возрастание адсорбируемости на них с увеличением полярности (дипольного момента) адсорбируемого вещества. Адсорбция неполярных веществ на таких адсорбентах определяется образованием индуцированного диполя. [c.235]

Р — константа в выражении дисперсионной компоненты коэффициент структурного сопротивления [c.4]

Далее, автор предполагает, что и в пределах одного участка кг = к2(да) может изменяться по мере заполнения например, в клиновидной или конической поре, дисперсионная компонента, определяющая да, является наибольшей на дне поры (на вершине конуса), поскольку в окрестности молекулы адсорбата содержится наибольшее число атомов адсорбента. По мере адсорбции молекулы локализуются все выше и да уменьшается. Расчет, проведенный в предположении линейной зависимости кг от 0 на некоторых участках, для условий, записанных в табл. 7, дает кривые различного типа, изображенные на рис. 61, г в последнем столб- [c.162]

Из-за большого числа порядков, наблюдаемых при использовании решеток эшелле, в большинстве производимых дисперсионных систем применяют дополнительный диспергирующий элемент. Он представляет собой дисперсионный компонент (например, призма или решетка), установленный под прямым углом к плоскости дифрагированного луча, чтобы получить дисперсию [c.30]

Появление пиков в смешанной моде не только мешает разрешению, поскольку крылья дисперсионных компонент спадают как Ды а не Ды но и приводит к сложным интерференционным эффектам. [c.375]

В целях повышения разрешения и устранения эффектов гашения желательно подавлять дисперсионные компоненты пиков в смешанной [c.380]

М-спектр полностью симметричен относительно Ш1 = О, так что далее мы ограничимся только положительными значениями шь Вещественная часть сигнала дает 2М-пик чистого поглощения. Уничтожение дисперсионной компоненты пика в смешанной моде можно понять, если рассмотреть суперпозицию двух сигналов, как это объяснено на рис. 6.5.6. [c.382]

С02) + ыг) вклады дисперсионных компонент взаимно уничтожаются. [c.388]

Рис. 6.5.11. Косая проекция пика в смешанной моде (с твист-формой ), который описывается выражением (6.5.10), осуществляемая интегрированием параллельно положительной диагонали [что соответствует углу ф = Ът/4 в (6.4.25)]. В соответствии с теоремой о связи сечения и проекция интеграл от отрицательных дисперсионных компонент в точности компенсируется интегралом от пространственных компонент поглощения. (Из работы [6.17].)

Вычитание дисперсионной компоненты после определения местоположения пиков с помощью итерационных компьютерных методов [6.32]. [c.395]

По классификации Киселева [21], рассмотренные нами модифицированные адсорбенты можно отнести к двум группам. Первая группа — адсорбенты с химически насыщенной поверхностью — кремнеземы, модифицированные фтором, алкильными и алифатическими группами. Поверхность таких адсорбентов неспецифически взаимодействует не только с молекулами неполярных веществ, но также с молекулами, имеющими я-связи (ароматические углеводороды, азот, ненасыщенные углеводороды) и с молекулами, имеющими свободные электронные пары (вода, спирты, эфиры и др.). Так как доля дисперсионной компоненты взаимодействия в адсорбции полярных молекул мала, то все они на таких поверхностях адсорбируются плохо. В связи с тем, что органические радикалы отодвигают молекулы адсорбата от силоксановых групп кремнезема, являющихся основными центрами дисперсионного взаимодействия, то адсорбция молекул, адсорбирующихся только по дисперсионному механизму на таких поверхностях, также меньше, чем на гидроксилированном силикагеле. [c.163]

Вклады дисперсионных компонент в пик, представленный в смешанной моде, можно исключить, если сделать огибающую сигнала симметричной относительно центра интервала выборки во временной области, т. е. относительно Ь = Г / и 2 = [c.399]

Рис. 20. Насыщение линии поглощения (х") ЯМР и дисперсионной компоненты резонанса (дх 1дН(,) для протонного резонанса алюмосиликатов (поверхность образца 425 м 1г), дегидратированного при 500 . Частота низкочастотной модуляции составляет 40 Мгц. Стрелки на оси абсцисс показывают значения Я,, при которых наблюдались насыщения у" и

С ростом адсорбции энергия связи молекул пропилового спирта с поверхностью уменьшается не только за счет электростатического отталкивания одинаково ориентированных диполей (постоянных и наведенных), но и за счет постепенного изменения ориентации (молекулы выпрямляются ), что вызывает резкое уменьшение дисперсионной компоненты. [c.409]

Наиболее часто теория Поляни применяется для активных углей — типичного примера гомеополярных адсорбентов. В этом случае адсорбция обусловливается молекулярными силами, причем определяющую роль играет дисперсионная компонента взаимодействия. Так как температура не оказывает влияния на дисперсионные силы, то уравнение характеристической кривой не зависит от температуры. Это следствие хорошо подтверждается на опыте для активных углей. 1Го Лондону [1] адсорбционный потенциал для молекулы, находящейся на расстоянии х от плоской [c.678]

Дисперсионное взаимодействие, поверхностное натяжение и краевой угол. Дисперсионным взаимодействием обусловливается вся величина поверхностного натяжения или часть этой величины. Зная работу адгезии или когезии, можно определить поверхностное натяжение и его дисперсионную компоненту. [c.17]

Таким образом, при помощи уравнения (1,44) и данных, полученных на его основе (см. рис. 1,8), можно тоже рассчитать дисперсионные компоненты поверхностных натяжений и [c.28]

Коагуляционные контакты. В коагуляционном контакте сцепление частиц ограничивается простым их соприкосновением — непосредственным или через остаточную пленку дисперсионной среды — с учетом преимущественно дальнодействующих (вандерваальсовых) сил такой контакт в принципе механически обратим. Оценим силу и энергию сцепления в таком контакте между двумя одинаковыми сферическими частицами в зависимости от геометрии системы (радиус г, зазор /г г) и физико-химических условий на границе фаз. Как было показано ранее, дисперсионная компонента свободной энергии взаимодействия (энергия притяжения на 1 см плоскопараллельных частиц 1) в среде 2 составляет по модулю [c.303]

Временную развертку спектральной картины технически удобнее осуществлять с помощью достаточно медленного периодического изменения напряженности магнитного поля около ее резонансчо-го значения Яо. При наступлении резонанса система ядерных магнитных моментов поглощает энергию высокочастотного магнитного поля, что приводит к увеличению активного сопротивления катушки индуктивности, т. е. к уменьшению добротности высокочастотного контура. Это вызывает периодическую амплитудную модуляцию высокочастотного напряжения на контуре. Напрял<ение усиливается, детектируется и подается на регистрирующий прибор (обычно катодно-лучевой осциллограф) с временной разверткой, синхронизированной с изменением магнитного поля. Дисперсионный компонент резонансного сигнала вызывает изменение реактивного сопротивления катушки, что ведет к фазовой модуляции, на которую амплитудный детектор не реагирует. Следовательно, регистрирующий прибор выписывает зависимость резонансного поглощения С от напряженности магнитного поля Я. Такая схема регистрации может быть применена только тогда, когда интенсивность сигнала ядерного резонанса заметно превосходит уровень шума применяемого усилителя. Интенсивность резонансного сигнала при прочих равных условиях пропорциональна отношению тг/ть поэтому наилучшее отношение сигнал/шум наблюдается для полимеров, у которых то достаточно велико (для каучуков). [c.218]

Бсли фаза опорного сигнала в точности равна фазе сигнала ЯМР, то он будет регистрироваться в режиме чистого поглощения. Если фазы отличаются иа 90°, то будет выделяться чисто дисперсный сигнал. Однако на практике обычно регистрируется смесь компонент, поскольку иет никакой необходимости или удобства в настройке прибора на какой-либо спещ1альный режим. Точно так же, как мы выбрали частоту опорного сигнала в качестве скоростн вращения системы координат, мы можем использовать ее фазу для задания осей х и у. Но так как это ие соответствует процедуре эксперимента иа импульсном спектрометре, мы будем использовать другое определение, которое сейчас коротко обсудим. Если вы работали иа спектрометре с непрерывной разверткой с низким магнитным полем, то вам почти наверняка приходилось подстраивать опорную фазу приемника для получе1шя формы линии, соответствующей чистому поглощению, когда ее небольшая расстройка давала примесь дисперсионной компоненты (рнс. 4.16). [c.115]

В настоящее время не существует способа полностью избежать этого, Еслн главный интерес представляет разрешение единичных мультиплетов, то отдельные столбцы нз повернутого массива данных могут быть изучены без вычисления магнитуды. Однако даже тогда в отличие от гетероядерного случая онн не имеют вида истинного поглощения линии обнаруживают сильное искажение у основания, возникающее прн повороте, который смешивает дисперсионные компоненты (рис, 10.17). Поскольку рефокусирующее влияние иа ширину лнннн на практике часто невелико, основное преимущество состоит просто в разделении пере- [c.387]

Рис. 6.5.2. а — суперпозиция пары пиков, каждый из которых представлен в смешанной моде иа иижием квадранте координаты резонансных пиков смещены вдоль положительной диагонали ДЯ = ДПг = 4X1 = 4Хг (т. е. смещение равно удвоенной полной ширине линии иа половине высоты) из-за наложения отрицательных дисперсионных компонент и положительных компонент поглощения это дает интерференцию с ослаблением. На верхнем квадранте пики смещены вдоль отрицательной диагонали (ДЙ1 = - ДЙ2 = 4Х = 4X2), что дает интерференцию с взаимным усилением б — суперпозиция двух смещенных иа ДП = ДПг = 4Х] = 4X2 пиков чистого поглощения. Показаны линии уровня, соответствующие 22, 16, 10, 4 и -4 процентам максимальной высоты изолированного пика. Отрицательные линии обозначены пунктиром. [c.376]

Устранение дисперсионной компоненты пика в смешанной моде посредством псевдоэхо-фильтрации [6.30, 6.31] (см. в разд. 6.5.6.3). [c.395]

Подавление дисперсионных компонент 2М-пик в моде чистого поглощения можно также получить с помощью псевдоэхо-фильтрации [6.30, 6.31]. [c.397]

Поскольку синусное преобразование симметричной функции равно нулю, мнимая (дисперсионная) компонента обращается в нуль. Это также применимо к неэкспоненциальным огибающим и остается также справедливым для симметричного усечения сигнала во временной области при ограничении области интегрирования для фурье-преобразования интервалом - i /2 < / < i / . [c.400]

Рис. 8.3.7. Ароматические области в фазочувствительных корреляционных спектрах основного панкреатического ингибитора трипсина, а — обычный эксперимент OSY б— OSY-спектр с двухквантовой фильтрацией. Оба спектра обработаны с одинаковыми функциями увеличения разрешения. Следует обратить внимание иа дисперсионные компоненты на рис. а, которые на рис. б в значительной степени подавлены, что позволяет однозначно определить число кросс-пиков вблизи диагонали. (Из работы [8.30].)

Преимущества корреляционной спектроскопии с двухквантовой фильтрацией в разрещении кросс-пиков и диагональных пиков особенно хорошо проявляются, если применять фазочувствительную регистрацию. На рис. 8.3.7 приведены два фрагмента спектра основного панкреатического ингибитора трипсина. Видно, что в обычном спектре OSY диагональные пики 2М-дисперсионной формы сильно перекрываются с кросс-пиками 2М-поглощения. Практически полное устранение дисперсионной компоненты в спектрах с фильтрацией позволяет выявить кросс-пики, которые лежат близко к диагонали. [c.520]

Рис. 8.3.12. а — простая последовательность для полной корреляционной 2М-спект-роскопии с периодом смешивания длительностью т , состоящим из ряда (т),-им-пульсов б — 2М-спектр двухспиновой системы 2,3-дибромтиофена, полученный сложением сигналов, записанных с шестью разными интервалами т . Сечение, показанное на рис. 6, уже не содержит дисперсионных компонент в — фазочувствительные сечения, взятые из шести спектров, полученных с постоянными приращениями интервала т (длительность импульса 500 мкс). Отметим осциллирующий характер этих сечений в случае т = 75 мс ss (Z/) диагональные пики почти подавлены, в то время как амплитуда кросс-пиков максимальна. Для тт = 150 мс ситуация обратная. Дисперсионные вклады в форму пиков обусловлены членом hyhz - hzhy в выражении (8.3,15 а). Эти вклады могут быть устранены суммированием сигналов, полученных с различными т . (Из работы [8.50].) [c.530]

Исследование прн помощи ИК-спектроскопии адсорбции паров ацетонитрила, хлороформа и аммиака на частично фторированной поверхности силикагеля показало [368], что адсорбция этих веществ не приводит к каким-либо изменениям в полосе, соответствующей гидроксильным группам, связанным водородной связью с фтором. Полоса свободных гидроксильных групп при адсорбции изменяется так же, как и на обычных силикатных адсорбентах. Аналогичная картина наблюдалась и для фенилсиликагеля. При адсорбции указанных адсорбатов изменяется полоса только свободных гидроксильных груии, уменьшаясь по интенсивности. Следовательно, только свободные гидро ксильные группы принимают участие в адсорбции поляр ных веществ. Для этих адсорбатов вклад дисперсионно компоненты в адсорбцию не имеет существенного значения [c.168]

По классификации Киселева [382], рассмотренные нами химически модифицированные адсорбенты можно отнести к двум группам. К первой принадлежат силикагели с химически насыщенной поверхностью — модифицированные фтором, алкильными и алифатическими группами. Поверхность таких адсорбентов неспецифически взаимодействует не только с молекулами, имеющими л-связи (ароматические углеводороды, азот, ненасыщенные углеводороды), но и с молекулами, имеющими свободные электронные пары (вода, спирты, эфиры и др.). Так как доля дисперсионной компоненты взаимодействия в адсорбции полярных молекул [c.177]

А. А. Исирикян (Институт физический химии АН СССР, Москва). Метод количественной оценки дополнительного вклада (связанного с взаимодействием л-электронов бензола с диполями гидроксильных грунн силикагеля) в энергию адсорбции молекулы бензола гидратированной поверхностью силикателя представляется мне необоснованным. Этот метод, развитый А. В. Киселевым в многочисленных публикациях, не учитывает изменения в текстуре поверхности силикагеля при его дегидратации. Несколько упрощая вопрос, можно сказать, что если гидратированная поверхность силикагеля представляет собой плотный частокол гидроксильных групп, то предельно дегидратированная поверхность может быть охарактеризована как вдвое более разреженный частокол кислородных ионов. Поэтому понижение энергии адсорбции, наприлюр бензола, при дегидратации будет вызвано не только исчезновением специфического (по терминологии А. В. Киселева) взаимодействия, но и уменьшением дисперсионной компоненты взаимодействия. Вот почему мне кажутся неубедительными расчеты, приведенные в статье А. В. Киселева и В. И. Лыгина (стр. 132), и сопоставления разностей энергии адсорбции со сдвигами в ИК-спектрах. [c.191]

Формула (1,18) может быть использована для расчета дисперсионной компоненты поверхностного натяжения жидкости на границе с газовой средой в том случае, когда когезия обусловлена дисперсионным взаимодействием. Так, для н-алкалоидов общей формулы СпН п+х расчетные значения дисперсионной компоненты поверхностного натяжения равны 16,4—28,2 эрг/см . Экспериментальные значения поверхностного натяжения равны 16,0— "87,6 эрг/см . Расчетные значения поверхностного натяжения удовлетворительно совпадают с экспериментальными, что свидетель- твует о превалирующей роли дисперсионного взаимодействия в формировании поверхностного натяжения жидкости на границе газовой средой. [c.17]

Прежде всего, используя представления о параметре Ф, остановимся на определении поверхностных натяжений при контакте конденсированных фаз утж и сгшж и их дисперсионных компонент. [c.26]

Представления о поверхностных натяжениях конденсированных-фаз и их дисперсионных компонентах дают возможность рассмотреть другие показатели адгезии и смачивания, к которым относятся краевой угол и поверхностное натяжение конденсированных тел на гранйде с газовой средой. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология