Скита

Синтез, разработанный почти одновременно Манске, Джонсоном и Скита, заключается в каталитическом восстановлении фенилметилди-кетона в присутствии метиламина и с прекрасным выходом дает непосредственно эфедрин, свободный от псевдосоединения [c.1057]

Здесь так же, как и в предыдущих случаях, принадлежность того или иного изомера к определенной группе обусловлена взаимным положением вицинальных заместителей. Изомеры, выкипающие раньше и, следовательно, принадлежащие к первой группе, должны иметь, в соответствии с правилом Ауверса—Скита, транс-положение вицинальных заместителей. Изомеры, находящиеся внутри каждой группы, подобно стереоизомерным 1,3-диалкил-циклопентанам, должны иметь близкие температуры кипения. Приведенная на рис. 6 хроматограмма 1,4-диметил-2-этилцикло-нентана подтверждает эти соображения. [c.18]

Большое влияние на стереоселективность гидрирования, проходящего в жидкой фазе, оказывает растворитель, в частности pH среды. Так, Скита [46] и Ауверс [47] показали, что гидрирование циклоалкенов в кислой среде дает главным образом ( -изомеры, а в нейтральной — транс-изомеры. Позже Э1 о отмечалось и в работах Б. А. Казанского с сотр. [48, 49]. [c.36]

Рис. 80. Зависимость деформаций от времени (а) и е (б), бо (в), еа (г) от напряжения сдвига при Р = onst и графический расчет констант упруго-пластично-вязких свойств черкасской палыгор-скит-монтмориллонитовой глины

Отдельные случаи изомерии были известны химикам задолго до Бутлерова их предвидел еще М. В. Ломоносов, наблюдали Гей-Люссак и Фарадей, но они, по словам Либиха, бесприютно скитались по просторам науки , не находя себе объяснения. Это обстоятельство имеет любопытную теоретико-познавательную сторону. Если нет идеи, то не видишь и факта , — справедливо отмечал акад. И. П. Павлов. Если факт не вплетен в систему понятий, если он не осмыслен, то он как бы и не существует для науки. Такова была судьба явления изомерии, пока оно не было положено в основу нового теоретического подхода к строению молекул, предложенного Бутлеровым. [c.9]

Только работы А. М. Бутлерова позволили охватить все виды структурной изомерии единой теорией. До того времени единичные факты изомерии бесприютно скитались (по выражению Либиха) по области науки. [c.108]

Эксергетический КПД крио-Скита определится как отношение полученной эксергетической холодо-ироизводительности к затрате эксергии [c.183]

Все эти гидрюры были получены под действием иодистоводородной кислоты и красного фосфора. Кроме того, декагидронафталин был получен каталитическим гидрированием над iNi (Леру),. в присутствии губчатой платины (Виль-штеттер), коллоидального палладия (Скита), в присутствии окиси никеля при 250° и 120 ат давления (Ипатьев). [c.405]

Имеющийся в литературе экспериментальный материал по свойствам стереоизомерных 1,2-диалкилциклопентанов позволяет с достаточной уверенностью считать, что среди углеводородов состава С, —Сю температуры кипения стереоизомеров достаточно хорошо подчиняются правилу Ауверса—Скита, определяющел1у г ггс-эпимеру более высокую температуру кипения. На наш взгляд, [c.11]

Таким образом, содержание пространственного изомера в равновесной смеси может служить достаточно надежной характеристикой его конфигурации, и современная редакция правила" Ауверса — Скита в данном случае может быть следуюпгая среди эпимерных пар 1.2-диалкилциклопентанов термодинамически более устойчивым является трамс-изомер. [c.14]

Отмеченные закономерности в изменениях температур кипения пространственных изомеров соответствуют изменениям термодинамической устойчивости тех же углеводородов. Возрастание температуры кипения стереоизомеров сопровождается уменьшением их термодинамической устойчивости, которая тесно связана с количеством i/u -вицинальных заместителей. Устойчивость стереоизомеров внутри групп не подчинена этой закономерности. Все это в известной мере расширяет пределы применимости правила Ауверса—Скита. Экспериментальный материал по равновесным концентрациям пространственных изомеров в 1,2,3-три 1Л илцяк-лопентанах приведен в табл. 3. U [c.16]

Так же как и в углеводородах циклонентанового ряда, первые конфигурационные (пространственные) изомеры возникают среди дизамещенных циклогексанов. Правило, устанавливающее связь между их конфигурацией и физическими (физико-химическими) свойствами, обычно также связывается с именами Ауверса и Скита. В современной редакции оно выглядит следующим образом из двух пар эпимеров (имеются в виду только углеводороды) меньшим содержанием свободной энергии, более низкой температурой кипения (и, следовательно, меньшим временем удерживания) будет обладать эпимер, имеющий экваториальную ориентацию обоих заместителей. Для диметилзамещенных углеводородов это правило соблюдается строго, однако для углеводородов, имеющих заместители большего молекулярного веса, правило сохраняет [c.29]

Правильная конфигурация устойчивого изомера я обращение в этом случае правила Ауверса — Скита было доказано впервые в работе Муссерона и Гранже [40]. [c.31]

Работы П. Сабатье н его сотрудников явились стимулом для разработки различных методов гидрирования (С. А. Фокин, Р. Вилль-штеттер, К. Пааль, А. Скита, А. Броше и др.). В 1901 г. В. Н. Ипатьев сконструировал простую и удобную аппаратуру для проведения каталитических реакций под высокими давлениями ( бомба Ипатьева ), которая легла в основу всех современных установок, работающих при повышенных давлениях (синтез аммиака, синтез метилового спирта, гидрировани е и т. д.). [c.16]

Получение коллоидальной платины по А. Скита 111]. Раствор 1 г KgPt lg, 1 г гуммиарабика и 1 г Na.j O.j в 100 г воды непрерывно [c.341]

К. Пааль.и А. Скита [21], независимо друг от друга, применили для гидрирования коллоидную платину или палладий в присутствии защитных коллоидов. В качестве последних К. Пааль использовал смесь растворимых в воде высокомолекулярных лизальбиновой и протальбиновой кислот, получаемых из куриного белка. А. Скита для этой же цели применил растворы природного гуммиарабика (аравийской камеди). Защитные коллоиды препятствуют коагуляции коллоидных катализаторов даже при нагревании или кипячении с ледяной уксусной кислотой. Так как большинство органических соединений в воде не растворимо, разработаны способы приготовления органозолей платины или палладия в холестерине, ланолине. Защитными коллоидами могут также служить глютин, желатин или декстрин. [c.346]

Важным вспомогательным средством при определении конфигурации циклических соединений явилось правило Ауверса — Скита [6], первоначальная формулировка которого гласила транс-формы диалкилцикланов имеют более низкие температуры кипения, показатели преломления и плотности, но более высокие молекулярные рефракции, чем ч с-формы. В такой формулировке правило Ауверса — Скита было успешно использовано для определения конфигурации несложных производных циклопентана, имеющих в качестве заместителей метильные или этильные группы. Однако для [c.322]

Кроме того, оказалось, что и к другим типам соединений правило Ауверса — Скита применимо лишь до тех пор, пока боковые цепи не слишком длинны [8]. На рис. 46 приведены экспериментальные данные по температурам кипения стереоизомерных диалкилцикланов. Прямые, выражающие зависимость разности температур кипения цис- и транс-форм от общего числа атомов углерода в молекуле, приближаются к горизонтальной оси. Точки пересечения с этой осью и показывают то число атомов углерода (разное для диалкилцикланов разного типа), при котором правило Ауверса — Скита становится недействительным в отношении точек кипения. Аналогичные графики можно построить и для других констант — показателя преломления, плотности соединений. Выводы, сделанные из зависимости, приведенной на рис. 46, были подтверждены экспериментальным измерением констант высших диалкилцикланов. [c.322]

В настоящее время формулировка правила Ауверса — Скита изменилась и звучит так [9] в паре изомерных двуза-мещенных циклогексанов более низкую температуру кипения, показатель преломления и плотность имеет изомер с дизква-ториальной ориентацией заместителей, В такой форме правило применимо и к 1,3-изомерам, к изомерным метилцикло-гексиламинам [10] и другим производным циклогексана. [c.323]

Примером могут служить следующие данные. При изучении смешанных галогенпроизводных этилена Фи получил 1-бром-2-фторэтилен и разделил его на два изомера с т. кии. 20 и 30 °С. Изомер с большей температурой кипения имеет больший показатель преломления и большую плотность, что позволяет считать его (на основании известного правила Ауверса — Скита, см. стр. 323) цис-форыой. Это подтверждается характером ИК-спектра, а та1 же измерением диполь-ного момента, который достигает 1,9 0 против 0,3 0 для изомера с более низкой температурой кипения, являющегося транс-формой. Если оба изомера нагревать с кислотами при 100°С, то изомеры переходят в равновесную смесь, состоящую преимущественно из ч с-изомера (75%), и это показывает, что в данном случае термодинамически более устойчивым является цис-томер [18]. [c.429]

Правило Ауверса — Скита. — Луверс (1925) и Скита (1925) обнаружили зависимость между физическими свойствами веществ, которую они сформулировали в виде правила, позволяющего предсказывать направление гидрирования в кислой и основной среде. Выраженное в терминах конформационной устойчивости (а не цис-транс-взаимоотношений) и безотносительно к способу образования, правило Ауверса—Скита гласит, что из пары циклических цис-транс-изомеров тот, который имеет меньший показатель преломления и меньшую плотность (а часто и более низкую температуру кипения), обладает большей конформационной устойчивостью (Келли, 1957). Приведенные в табл. 8 данные о дкметилциклогексанах показывают, что во всех случаях более устойчивый диэкваториальный изомер имеет более низкие константы. [c.54]

Альдера 1/199, 200 альтернативного запрета частот колебаний 2/854, 865 антипериплаиарности 2/129 5/939 Ауверса-Скиты 1/416 Бартона 1/464 бензоатное 5/545 Брауна 1/604, 605 Бредга 1/606,607 2/599,935 3/331 Вальдена-Писаржевского 5/899 Вегарда 4/1006 [c.690]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.196 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.574 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.795 , c.1057 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.85 , c.260 , c.261 , c.268 , c.516 , c.516 , c.673 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология