Скита метод

Интересен синтез, аналогичный приведенному выше, в котором исходят из D-(—)-фенилацетилметанола, полученного ферментативным путем. Последний гидрируется в присутствии метиламина лучше всего коллоидным палладием по методу Скита или амальгамой алюминия. При этом непосредственно получается оптически деятельный эфедрин [c.350]

В настоящей задаче проводится стереоспецифический синтез цис- и /пранс-циклогександиолов-1,2, причем используемые методы позволяют предсказать конфигурацию получающегося изомера. Диолы превращают в жидкие эфиры уксусной кислоты, к которым применимо правило Ауверса — Скита. В ряду циклогексанов стабильность изомеров определяется главным образом числом заместителей, находящихся в экваториальном положении (е), в котором в отличие от аксиального положения (а) отсутствует отталкивающее 1,3-взаимодействие (пунктирные линии) [c.174]

Скита и Шнек [ 1698] получали чистый jw-ксилол из асимметричного л<-ксилидина (очищенного ацетатным способом) путем восстановления его диазосоединения оловом в щелочном растворе. Этим же методом они готовили чистый п-ксилол из п-ксилидина, очищенного через бензилиденовое соединение. [c.292]

Приготовление коллоидального платинового катализатора методом зародышей Скита [390] описывает следующим образом платинохлористоводородную кислоту смешивают с гидрогенизируемым веществом и добавляют небольшое количество раствора коллоидальной платины иногда добавляют защитный коллоид. При применении водорода или гидразингидрата в качестве восстанавливающего агента коллоидальный раствор действует в виде зародышей, ускоряя полный переход в коллоидальное состояние. При таком восстановлении рекомендуется медленно поднимать температуру и держать ее низкой, чтобы скорость спонтанного образования зародышей не превышала скорости роста зародышей. [c.265]

Практика катализа показывает, что коллоидальные катализаторы, приготовленные по методу Скита, должны были бы иметь более широкое поле применения и большую производительность, чем катализаторы Пааля, вследствие возможности гидрировать большое число ненасыщенных соединений. Тем не [c.268]

Относительно методов осаждения катализатора на глине подобных веществах можно найти указания у Скита [377], который описывает осаждение никеля на глинистом носителе. Глину нагревали в стеклянной трубке до 300° в струе водорода, кипятили с разбавленной соляной кислотой, чтобы удалить железо, и затем промывали водой до полного удаления кислоты. После промывания носитель повторно нагревали для придания пористости, после охлаждения на него наносили нитрат никеля, предварительно расплавленный в кристаллизационной воде. Пропитанную глину высушивали, нагревали приблизительно до 500° в трубке для восстановления или в тигле и восстанавливали в струе водорода. [c.499]

Работы П. Сабатье н его сотрудников явились стимулом для разработки различных методов гидрирования (С. А. Фокин, Р. Вилль-штеттер, К. Пааль, А. Скита, А. Броше и др.). В 1901 г. В. Н. Ипатьев сконструировал простую и удобную аппаратуру для проведения каталитических реакций под высокими давлениями ( бомба Ипатьева ), которая легла в основу всех современных установок, работающих при повышенных давлениях (синтез аммиака, синтез метилового спирта, гидрировани е и т. д.). [c.16]

В 1912 г. в качестве катализатора гидрирования гетероциклов используется платина. Вильштеттер [421] с ее помощью производит гидрогенизацию пиррола и индола, я Скита с Мейером [422] и Бруннером [423] гидрируют пиридин и его гомологи. Однако, ввиду незначительных выходов продуктов (даже в лабораторных масштабах), метод гидрогенизации Скита с применением коллоидальной платины не получил распространения. Нерешеиной осталась также и задача гидрогенизации пиррольного цикла. [c.186]

Полученные Скита коллоидальные растворы палладия и платины для применения в качестве катализаторов отличаются по способам приготовлени или по виду применяемого защитного ксллсида. Мсжно наметить четыре разновидности катализаторов 1) благородные металлы в виде растворимых в воде коллоидов, содержащие в качестве заыштнсго коллоида гуммиарабик 2) платина в виде растворимого в ледяной уксусной кислоте коллоида, содержащая желатин в качестве защитного коллоида 3) коллоидальная платина, содержащая в качестве защитных коллоидов гуммиарабик и желатин 4) коллоидальная платина, приготовленная по методу зародышей. [c.264]

Зависимость направления, по которому пойдет реакция, от природы растворителя и избирательности катализатора была также установлена еще в старых работах Скита [128] и Ауверса [129] и позднее более подробно исследована Лин-стедом [130]. Скита и Ауверс обнаружили, что гидрирование дважды замещенных ароматических соединений на платине при комнатной температуре не приводит к получению тех же самых соединений, которые образуются при гидрировании по методу Сабатье на никелевом катализаторе при высоких температурах. Продукты были изомерными, но не идентичными. Обычно считали, что при гидрировании на платиновом катализаторе образуются г< с-изомеры, а при гидрировании по методу Сабатье над никелем—т/ а с-изомеры. Затем оказалось, что при гидрировании на платиновом катализаторе в кислой среде преобладает г г с-ориептация, а в нейтральной и щелочной среде—транс-ориентация. [c.87]

Но еще до этих работ в 1899 г. появилось начало второго направления исследований — гидрогенизация ненасыщенных органических соединений посредством коллоидальных растворов платины Бредиг сделал первые пробы присоединения водорода в жидкой среде [58]. В 1901 г. он применил для этих же целей палладий, родий, а также никель, кобальт, железо и медь [59]. Пааль далее развил метод применения коллоидальных металлов в гид-рогенизационном катализе (см. гл. П) много внимания совершенствованию этого метода уделил Скита [27, 60]. [c.125]

Затем появились работы по гидрогенизации ароматических соединений на коллоидальных платиновых металлах Скита [205], на платиновой и палладиевой черни Зелинского [206] и на платиновой черни по методу Фокина — Вильштеттера [207]. Все эти работы вносили принципиальную новизну в решение проблемы гидрогенизации Скита и Вильштеттер вводили новые методы осуществления реакции, а Зелинский показал, что вопреки утверждению Сабатье и Сандерана платина, как и палладий, оказалась прекрасным катализатором, нисколько не уступающим никелю в процессах гидрогенизации [206]. С тех пор благородные металлы VIII группы, несмотря на их высокую стоимость, широко применяются в исследовательской работе и в промышленной практике гидрогенизационного катализа [c.153]

Прямое превращение карбонильной группы в аминогруппу, которое впервые наблюдал Миньоньяк и интенсивно изучал Скита, стало методом, весьма полезным в области препаративной органической химии. Сущность реакции заключается в следующем при восстановлении карбонильной группы в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов образуются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины. При этом исключается необходимость готовить и изолировать имины, гид-рамиды или шиффовы основания они образуются в качестве промежуточных продуктов реакции. В общем случае прямое аминирование дает очень хорошие выходы, однако при аминировании альдегидов могут образовываться продукты их альдольной конденсации. Применение скелетных катализаторов при амина-ровании наиболее удобно, так как позволяет проводить реакцию при низкой температуре. [c.232]

Скита, Кайль и Хавемэн [688] описывают метод получения третичных аминов из вторичных каталитическим гидрированием в присутствии альдегидов и кетонов. В качестве катализатора применялась коллоидальная платина (см. стр. 24) работу вели под давлением в 3 атм. Соответствующее карбонильное соединение вводили в избытке. Выходы не особенно хороши несколько лучшие выходы получаются при применении альдегидов. Все же в определен- [c.256]

Гидрирование органических соединений действием молекулярного водорода в присутствии катализаторов известно еще со времеи Фарадея, получившего этан действием на этилен водорода в присутствии губчатой платины (1844). Однако лишь в XX столетии, благодаря работам Сабатье с сотрудниками (Сандеран, Мэйль, Мюра и др.), Фокина, Зелинского, Вильштеттера, Пааля, Скита и многочисленных других исследователей, гидрирование как метод получило широкое применение ие только в лабораторной практике, но и в промышленности [16]. [c.501]

Для определения конфигурации широко используют такше физич. методы. Для оптически активных соединений при этом основываются на закономерностях оптич. вращения — таких, как Куна —Фрейденберга правило и др. Для установления геометрич. конфигурации можно использовать определения дипольных моментов (многие симметричные тракс-изомеры не имеют дипольного момента), темп-ры плавления и растворимость (траис-изомеры обычно плавятся выше и трудиее растворимы), УФ- и ИК-спектры, спектры ЯМР и т. д. Для диалкилцикланов известно правило Ауверса—Скита, согласно к-рому транс-формы имеют более низкие по сравнению с мс-формами темн-ры кипения, показатели преломления и плотности. [c.528]

Недавно была подвергнута сомнению неограниченная применимость этого правила также и в ряду 1,4-диалкилциклогексанов. Действительно, двум из нас удалось показать [3], что у 1,4-диизопропилциклогексана нижекипящий изомер, вопреки правилу Ауверса—Скита, является г ыс-формой, хотя остальные константы стереоизомеров находятся в согласии с названным правилом. Таким образом, пока не будут выяснены пределы применимости рассматриваемого правила, всякое установление конфигурации на его основе будет оставаться более или менее сомнительным. Поэтому нам представляется важным изучение различных физических методов, в первую очередь спектроскопических, посредством которых можно было бы определить пространственную конфигурацию того или иного циклического углеводорода. [c.151]

Скиталось, что многие фракции, выделенные из сыворотки, являлись результатом изменения сыворотки в процессе их выделе-ВИЯ. Хотя работы с ультрацентрифугой и дали много ценных сведений (см. т. II, гл. XX) относительно природы сыворотки и ее белков в нормальных и патологических условиях, лишь Тизелиусу удалось найти простой и точный метод разделения и отбора фракций сыворотки. Тизелиус обнаружил, что необработанная человеческая сыворотка без добавления осаждающих солей начинает разделяться в электрическом поле на четыре компонента. Было найдено, что наиболее быстрый из этих компонентов является альбумином, а три более медленных компонента соответственно а-, р- и 7- глобулинами. Фибриноген появляется в плазме между 8- и 7- глобулинами. Было обнаружено, что сыворотки ряда животных дают похожие, хотя и специфические, электрофоретические изображения [39, 40]. После электрофоретического выделения отдельные компоненты сыворотки при повторном измерении проявляют те же электрические подвижности, которые были обнаружены и в. цельной сыворотке. Это является важным доказательством того, что в сыворотке находятся индивидуальные компоненты и что сыворотка не является равновесной смесью компонентов. Невозможно, однако, переоценить значение состава буферного растворителя для получаемых электрофоретических изображений, так как число, относительная величина и подвижность компонентов, а также контуры и симметричность изображений возрастающих и убывающих границ являются функцией применяемого электролита. На рис. 168 представлены результаты электрофоретического анализа фракций, полученных из патологической и нормальной сывороток. Фильтрат после добавления 13,5% сульфата натрия представляет собой фракцию, полученную после удаления эуглобина, 17,4%-ный фильтрат—фракцию лосле удаления псевдоглобулина I, 21,5%-ный фильтрат—фракцию после удаления всех белков за исключением альбумина. Значительные количества а-и р-глобулина остаются с альбумином. Подобг яые же результаты были получены Коном и другими исследователями [42] при применении различных солей. Мур и Линн [43] определили соотношения альбумина и глобулина А С для 25 [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология