Палладий коллоидный, гидрирование

Ленинградские химики установили, что в реакциях винилацетилена с галогенами [442—445], водородом [446—448] и галогеноводородами [445] наиболее активной является тройная связь. Преимущественное гидрирование тройной связи в присутствии коллоидного палладия X. В. Вальян с сотрудниками объяснили энергетическими причинами Ацетиленовые соединения более прочно адсорбируются палладием, чем этиленовые , что вызвано большей энергией связи металла с углеродом тройной связи (29,8 против 15,0 ккал/моль для двойной связи [449, стр. 23]). [c.95]

X. В. Бальян, П. А. Боровикова. Гидрирование непредельных соединений в присутствии коллоидного палладия. IX. Гидрирование винилацетилена.—ЖОХ, 29, 2553 (1959). [c.119]

Гидрирование проводят почти так же, как по предыдущему методу. Растворителями служат вода, амилацетат, спирт, уксусная кислота и т. д. к раствору добавляют коллоидный раствор платины (0,5—1%) или палладия (1—2%), затем пропускают водород при непрерывном встряхивании реакционного сосуда. По этому методу гидрируют те же вещества, что и по методу Фокина, но в отличие от последнего гидрирование можно вести под небольшим давлением (2—3 ат), что значительно ускоряет процесс [22]. Однако, несмотря на это, данный метод применяют довольно редко. [c.346]

Полученный азеотроп МБИ — вода подвергают гидрированию при давлении водорода 0,5—1 МПа и температуре 30—80 °С. В качестве селективного катализатора используют коллоидный палладий на носителе. Конверсия МБИ в МБЕ в этих условиях почти полная. Высокая селективность катализатора устраняет необходимость разделения МБИ и МБЕ. Вследствие близости температур кипения очистка этих двух спиртов и двух азеотропов оказалась бы сложным и довольно дорогим процессом. [c.216]

В литературе описано много различных способов каталитического гидрирования, отличающихся друг от друга, главным образом, способом приготовления катализатора. П а а л ь с сотрудниками пользовались в качестве катализатора суспензией коллоидной платины или палладия, причем в качестве защитного коллоида применяли продукты щелочного гидролиза яич- [c.22]

ГИДРИРОВАНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРИСУТСТВИИ КОЛЛОИДНОГО ПАЛЛАДИЯ [c.201]

Продолжая многолетнее научное направление кафедры по исследованию ненасыщенных соединений (А. Е. Фаворский, Ю. С. Залькинд, Э. Д. Данилова), мы решили подвергнуть систематическому изучению поведение различных непредельных соединений при гидрировании их в присутствии коллоидного палладия с целью установить порядок присоединения водорода в зависимости от строения исследуемых веществ и выяснить влияние различных добавок на характер и состав продуктов гидрирования. [c.201]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Следовательно, эти добавки в некоторой степени усиливают избирательное действие коллоидного палладия относительно преимущественного гидрирования тройной связи ениновых спиртов [16]. [c.204]

X. В. Бальян. Гидрирование непредельных соединений в присутствии коллоидного палладия. . ............... [c.326]

Гидрозоли неблагородных металлов очень чувствительны к реактивам — кислотам и окислителям. Кроме того, их. трудно изготовлять. В связи с этим в коллоидальном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов палладия и платины, реже—золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими катализаторами реакций гидрирования. Лучшим катализатором окисления кислородом служит коллоидный осмий. Специфика механизма микрогетерогенного катализа неясна и требует дальнейшего изучения. [c.243]

Частным случаем гетерогенного катализа является микрогетерогенный катализ, когда процесс изменения скорости реакции осуществляется при помощи катализатора, раздробленного до коллоидного состояния. Например, реакция гидрирования этилена, протекающая в присутствии коллоидного раствора палладия по термохимическому уравнению. [c.222]

Водород под давлением 10—20 МПа и при нагревании до 200 °С и выше, а также в присутствии активирующих веществ может выделять металлы из растворов их солей. При высокой температуре водород восстанавливает многие неорганические соединения, оксиды, сернистые соединения. В присутствии катализаторов водород гидрирует непредельные и ароматические углеводородные соединения. Гидрирование является процессом присоединения каким-либо веществом водорода чаще всего это происходит в присутствии катализатора, при повышенной температуре, под давлением (гидрирование азота до аммиака, гидрирование оксида углерода до метана, до метанола и высших спиртов, угля до жидких углеводородов, гидрирование непредельных и ароматических соединений). В присутствии коллоидной платины или палладия ряд процессов гидрирования протекает на холоду. [c.53]

Как показали Пааль [20], а позднее Скита [21], гидрирование успешно протекает также в присутствии коллоидных платины и палладия. В качестве защитных коллоидов, повышающих стойкость коллоидных растворов этих металлов, были предложены различные вещества наиболее доступным из них является гуммиарабик. И в этом случае реакцию ведут в подходящем растворе при энергичном встряхивании с непрерывной подачей водорода. [c.502]

Гораздо более однозначные результаты получаются при каталитическом гидрировании пиримидиновых рибонуклеозидов. Легче всего гидрирование протекает над родием на окиси алюминия 120-122. реакцию можно проводить в присутствии в качестве катализатора пластины на окиси алюминия коллоидной платины 4 и коллоидного палладия в последнем случае восстановление протекает очень медленно. Гидрирование уридина и его производных в нейтральной или слабокислой среде заканчивается после по- [c.336]

Платиновые металлы обладают исключительно высокой каталитической активностью. Обычно их используют в высокодисперсном состоянии, а платину-в виде так называемой платиновой черни, которую получают химическим или электрохимическим восстановлением хлороплатината. В качестве катализаторов чаще всего применяют платину и палладий, последний, в частности, является мощнейшим катализатором гидрирования, особенно активен коллоидный палладий. [c.545]

В течение более 30 лет ленинградский химик Ю. С. Залькинд изучал каталитическое действие различных металлов платиновой группы на характер восстановления ацетиленовых соединений в соответствующие тела олефинового ряда. Залькинд с сотрудниками установи.п, что наилучшей избирательностью обладает коллоидный палладий [2781, увеличение веса радикалов вызывает уменьшение скорости гидрирования [279—281], несимметричные гликоли гидрируются быстрее, чем симметричные [282, 283], значительное влияние на скорость присоединения водорода оказывают пространственные факторы так, экранирование тройной связи алкильными радикалами затрудняет гидрирование [284— 287]. В работах, посвященных выяснению механизма реакции [288—290], Залькинд отмечал При всяком гидрировании происходит образование промежуточного соединения между катализатором и веществом [290, стр. 210]. Согласно современным представлениям, именно это взаимодействие обусловливает избирательность в гидрогенизационном катализе. [c.65]

Применение в качестве катализатора коллоидной платины или палладия в присутствии гуммиарабика, как защитного коллоида, было предложено и разработано Скита и его сотрудниками В наиболее простой форме этот способ состоит в прибавлении небольшого количества раствора хлористого палладия, подкисленного соляной кислотой, к водному или водно-спиртовому раствору ненасыщенного вещества и взбалтывании этой смеси в атмосфере водорода под избыточным давлением, равны.м приблизительно одной атмосфере. Обычно к раствору ненасыщенного вещества в водном спирте или в разбавленной уксусной кислоте прибавляют раствор хлористого палладия, со-держаишй небольшое количество гуммиарабика, после чего гидрирование ведется обычным способом. Иногда этот способ оказывается неудовлетворительным вследствие того, что в процессе восстановления катализатор не получается в коллоидном состоянии. В таких случаях рекомендуется до начала восстановления прибавить очень небольшое количество заранее приготовленного коллоидного раствора палладия. [c.23]

Ю. С. Залькинд, В. К. Тетерин, А. Иванова. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. Статья 19, часть I. О гидрировании ацетиленовых 7-гликолей несимметричного строения в присутствии коллоидного палладия.— ЖОХ, 3, 373 (1933). [c.113]

X. В. Бальян. Гидрирование непредельных соединений в присутствии коллоидного палладия. Автореферат докторской диссертации. Ленинградский технологический институт, им. Ленсовета, 1960. [c.119]

Критические пары насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с одинаковым значением Rf можно разделить, применяя гидрирование или бромирование непосредственно на пластинках [155]. Для выполнения гидрирования нижний край слоя кизельгур—гипса или гипса опрыскивают 1—2% раствором коллоидного палладия, наносят пробы веществ и выдерживают 1 час в атмосфере водорода. Часть слоя, не покрытую палладием, пропитывают ундеканом. Разделение смеси проводят в системе уксусная кислота — ацетонитрил (6 4). 80% (объем) этой системы насыщают ундеканом. Бромирование кислот проводят в тех же слоях [151] в системе уксусная кислота — ацетонитрил (3 7), 80% (объем) из которой насыщают ундеканом и затем добавляют 5% брома. [c.46]

В дополнение к собранному в статье Хидекеля и Баландина [929, 930] материалу следует привести данные работ Берга [922— 925] по полярографическому контролю микрогетерогенного гидрирования хинонов в присутствии коллоидного Pd-катализатора. Все эти работы (с пересчетом значений В в обратных вольтах вместо ккал- ) дают значения В в указанных выше интервалах. Применимость уравнения Димрота исследовалась на восстановлении ряда хинонов в присутствии коллоидного палладия с полярографическим контролем концентрации [922, 925—927]. [c.338]

К. Пааль.и А. Скита [21], независимо друг от друга, применили для гидрирования коллоидную платину или палладий в присутствии защитных коллоидов. В качестве последних К. Пааль использовал смесь растворимых в воде высокомолекулярных лизальбиновой и протальбиновой кислот, получаемых из куриного белка. А. Скита для этой же цели применил растворы природного гуммиарабика (аравийской камеди). Защитные коллоиды препятствуют коагуляции коллоидных катализаторов даже при нагревании или кипячении с ледяной уксусной кислотой. Так как большинство органических соединений в воде не растворимо, разработаны способы приготовления органозолей платины или палладия в холестерине, ланолине. Защитными коллоидами могут также служить глютин, желатин или декстрин. [c.346]

Каталитическое гидрирование ненасыщенных соединений может осуществляться и в жидкой фазе при пропускании в жидкость водорода в присутствии катализатора. В технике для гидрирования ненасыщенных жиров и масел по этому способу в качестве катализатора нашел широкое применение мелкораздробленный никель. Способ этот может применяться в лабораторной практике для гидрирования олефинов, неиасыщепных кислот, спиртов, азометинов и т. п. Впрочем, чаще в этих случаях в качестве катализатора применяют не никель, а коллоидную платину или палладий. [c.21]

Коллоидный палладий готовили на аравийской камеди, гуммиарабике или крахмале в качестве защитного коллоида [3]. Водород получали электролизом раствора NaOH. Опыты проводили в обычном приборе для гидрирования. Растворителями служили вода, метиловый или этиловый спирты. Реакция велась при комнатной температуре и атмосферном давлении со скоростью 120 качаний колбы в минуту. [c.201]

Примером более новой методики приготовления катализатора этого типа может служить метод Рампино и Норда [17] с использованием поливинилового спирта. Согласно описанию, 12,5 мл 2%-ного водного раствора поливинилового спирта смешивают с 11 мл воды и 1 мл раствора хлорида палладия (1% Рс1). Затем по каплям добавляют 0,5 мл 4%-пого раствора карбоната натрия. При этом образуется гидроокись палладия и нейтрализуется выделяющийся хлористый водород. К раствору добавляют абсолютный этиловый спирт до образования 50%-ной смеси спирта с водой. Полученный коричневый коллоидный раствор переливают в сосуд для гидрирования и встряхивают в атмосфере водорода с целью восстановления окисла до палладия, после чего он может быть использован в качестве катализатора гидрирования. [c.14]

Исследование [171] гидрирования многочисленных производных фурана на платиновой черни, коллоидной платпнс, коллоидном налладни п палладии на сульфатбариевом носителе показало, что все исходные соединения по легкости их гидрирования можно классифицировать на четыре группы [c.244]

Еще в 1912 г. удалось восстановить пиридин, 2-метилпиридин (а-пиколин) и 4-метилпиридпи (у-пиколин) на коллоидной платине в качестве катализатора ирн 25—45° [348, 349]. Реакция восстановления протекала сравнительно медленно. Пиперидин был получен [459] каталитическим гидрировапием пиридина па палладии (на асбестовом носителе). Восстановление пиридина водородом под давлением проводили также иа платиновом [323] и на окисноплатиновом катализаторе с применением этанола или уксусной кислоты в качестве растворителя [124]. Гидрирование пиридина и замещенных ниридинов изучалось нри высоких температурах и давлениях [8, 12]. В качестве катализаторов й этих [c.248]

Научные работы относятся к синтетической органической химии. Впервые синтезировал а-бромтолу-идиновые кислоты. Исследовал (1913) каталитическое гидрирование ацетиленовых соединений в присутствии коллоидного палладия и платиновой черни установил (1915—1937) влияние положения заместителя в основной цепи на скорость гидрирования. Получил (1916—1948) геометрические изомеры гликолей и эритритов ацетиленового и диацетиленового рядов, Впервые получил (1927) иод-фенантрен и предложил способ синтеза фенантриламинов. Синтезировал и изучил (1930—1935) ряд непредельных соединений, близких витамину А. Автор учебника Органическая химия (1934), выдер-жавщего несколько изданий. [22] [c.196]

Особенно велика каталитическая активность палладия в коллоидном состоянии. Приготовленный по Паалю [552] коллоидный палладий имеет поглотительную способность к водороду, в 3—8 раз большую, чем обычный палладий, он особенно удобен для гидрирования органических соединений. Пааль и Амбергер [552] показали, что мелкодисперсный палладий, получаемый восстановлением палладиевых солей, легко поглощает водород уже при 108°, примерно до состава, соответствующего соединению PdaH, и с успехом может быть применен для количественной абсорбции водорода [553]. v [c.138]

Азеотропную смесь направляют на селективное гидрирование, которое ведут при 30—80°С и давлении водорода 5—10 кгс/см (0,49—0,98 МН/м ) в присутствии ингибитора. Катализатор — коллоидный палладий на носителе. Мягкие условия гидрирования и ингибитор необходимы во избежание получения насыщенного спирта. Конверсия 2-метилбутинола-2 полная, выход 2-метилбутенола-2 более 99%, насыщенных продуктов менее 1%- 2-Метилбутенол-2 также получается в виде азеотропной смеси с водой. [c.187]

Кауфман и Хо [21], Кауфман и сотр. [22] и Кнаппе и Петери [23] использовали каталитическое гидрирование непосредственно на пластинке. Для этого на слой наносили каплю 2 %-ного коллоидного раствора палладия, высушивали пластинку в течение часа при 80—90°С, наносили пробу на участок слоя, содержащий палладий, и гидрировали в течение часа в эксикаторе, заполненном водородом. Кауфман и сотр. [21, 22] таким методом осуществили двумерное разделение трудно разделяющихся пар жирных кислот (рис. 6.1). Эти авторы вначале проводили распределительное хроматографическое разделение в одном направлении, после этого наносили катализатор, гидрировали и вновь проводили распределительное разделение в другом направлении. Уиленд и Оттенхейм [24] для определения структуры аминокислот обрабатывали несколько миллиграммов аминокислоты азидом карбобензилокси-ь-аминокислоты и удаляли защитную группу гидрированием, для чего пятно пробы смачивали раствором хлорида палладия. [c.199]

Адсорбент — кизельгур G, пропитанный ундеканом растворитель — смесь уксусная кислота—ацетонитрил (3 2), на 80% насыщенная ундеканом детектирующий реактив — родамин В. Разделение в поперечном направлении проводилось после гидрирования с использованием коллоидного палладия в качестве катализатора (заштрихованная область). Размер пробы — 5 мкг каждого соединения. Стартовая тонка Л лауриновая (Ла). мири стиновая (М), пальмитиновая (П), пальмитоиловая (По), стеариновая (С), олеиновая (О), линоленовая (Л), линолевая (Ле) и эруковая (Эр) кислоты. Стартовая точка Б лауриновая (Ла), миристиновая (М), пальмитиновая (П), стеариновая (С) и бегеновая (Бе) кислоты. [c.200]