Ацилирование нитрилов

Получение индазолов из о-толуидина через стадии N-ацилирования, нитро-зирования и циклизации при нагревании в бензоле [c.506]

Хотя это, строго говоря, не является ацилированием, продукт в результате гидролиза иминогруппы легко превращается в р-ке-тонитрил (ацилированный нитрил). [c.329]

Ацилированные амины легко взаимодействуют с нитрующей смесью при низкой температуре. Так, ацетанилид нитруется при 3—5° С. [c.89]

Образуется новая ковалентная связь, вся частица заряжается положительно и притягивает анион хлора. В то же время увеличение электронной плотности в цикле повышает его реакционную способность — аминогруппа является заместителем первого рода (электронодонор-ным) и облегчает дальнейшие реакции в бензольном кольце. В частности, ароматические амины легко окисляются уже кислородом воздуха и не могут нитроваться азотной кислотой без предварительного ослабления действия на ядро аминогруппы ее ацилированием. [c.110]

Нитрование аминов также протекает энергично. Поэтому перед нитрованием их подвергают ацилированию чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогрупп (см. табл. 1) и устраняет возможность образования жега-изомеров. Нитрование ацильных- производных аминов ведут нитрующей смесью обычно при низкой температуре, а выделение—разбавлением отработанной кислоты водой. Ациль-ную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. Этим путем в промышленности получают 4-амино-З-нитротолуол, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуол. [c.94]

Значительные количества промышленных стоков, образующихся при нитровании ароматических соединений нитрующими смесями, удается сократить регенерацией серной кислоты и ее повторным использованием. Еще лучше результаты в ряде случаев при нитровании ароматических соединений азотной кислотой в низкокипящих органических растворителях, например фреонах. Весьма перспективны исследования по нитрованию ароматических углеводородов в присутствии нерастворимых перфторированных полимеров, содержащих сульфогруппу. Их же удается успешно использовать при проведении реакций алкилирования и ацилирования вместо хлорида алюминия. [c.348]

Ацилированные амины легко нитруются действием нитрующей смеси при низкой температуре. При нитровании ацетанилида нитрующей смеси при 3—5° получается в основном /г-нитроацетанилид и наряду с ним образуется лишь небольшое количество о-нитроацетанилида (см. табл. 4) [c.42]

В результате наличия значительного положительного заряда в ядре пиридина он становится инертным ко многим реакциям- электрофильного замещения (алкилирование, ацилирование) и лишь с большим трудом нитруется, сульфируется, бромируется. Так, (3-сульфокислота пиридина образуется голько при сульфировании олеумом при 250 °С [c.698]

Выше, в главе о нитровании, мы видели примеры необходимости такой защиты. Азотная кислота, нитрующая углеводородное ядро соединения, может при наличии свободной аминогруппы в значительной мере содействовать его окислению. Чтобы избежать образования побочных продуктов, всегда понижающих выход и качество главных, мы стабилизуем аминогруппу (ацилированием, пре- [c.319]

Ацилированные амины легко нитруются при действии нитрующей смеси при низких температурах. Нитрование ацетанилида, [c.75]

При действии на ацилированный нитрил альдоновой кислоты водного аммиака образуется диацетамидное производное альдозы, содержащей в молекуле на один атом углерода меньше [c.594]

В реакции полимерных или олигомерных субстратов, где наблюдается несколько разных по своей природе сорбционных эффектов, ускорение реакции за счет стабилизации (концентрирования) переходного состояния может быть огромным, как, например, при гидролизе сложноэфирной связи в пептидных п-нитрофенилкарбоксилатах, катализируемом папаином. Ферментативный процесс идет через промежуточное образование ацилфермента, образующегося при ацилировании субстратом остатка Суз-25 (см. схему на стр. 19, где X — это п-нитро- [c.47]

Диазоалканы нельзя получать диазотированием первичных алифатических аминов, поскольку в молекулах последних нет активированного а-водородного атома, так что образовавшийся ал-килдиазониевый ион быстрее распадается с выделением азота, чем депротонируется до диазоалкана. Поэтому для получения таких диаз соединений приходится прибегать к обходному пути нитро-зируют ацилированный первичный алифатический амин и ацил-нитрозоалкилвмин подвергают щелочному расщеплению [c.247]

При последующем бромировании в хлороформе, четырех хлор истом углероде, дихлорэтане или уксусной кислоте, или при присоединении брома к л-нитро-а-метоксистиролу и последующем гидролизе образовавшегося дибромида п-иитробромацетофенон подвергают аминированию гексаметилентетрамином, с последующим гидролизом уротропиновой соли, и ацилированием образующегося аминокетона уксусным ангидридом или хлорангидридом дихлоруксусной кислоты [c.702]

Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи С—С в результате алкилирования, ацилирования, р-ций конденссщии енолят-ионов. Алкилирование нитрит-, цианид- и сульфинат-ионов-важный метод синтеза нитроалканов, нитрилов и сульфонов соответственно. [c.125]

N-зaмeщeнue. Ы-Замещение имеет место при проведении реакций ацилирования, Манниха и нитрозирования. Следует различать реакции двух типов 1) реакции электрофильных агентов с индо-лий-анионами, присутствующими в равновесной смеси в малых концентрациях они возможны ири ацетилировании в присутствии ацетата натрия и в реакции Манниха, проводимой в отсутствие уксусной кислоты, и 2) реакции электрофилов с нейтральной группировкой ЫН индола, что, вероятно, имеет место при нитро-зировании скатола. [c.298]

Пшорр в своих классических работах по синтезу 2-аминохинолинов. исходил из 2-аминобензальдегида, ацилированного по аминогруппе, или 2-нитробейзальдегида, которые превращаются в соответствующие производные нитрила коричной кислоты последние циклизуются в 2-аминохинолины [952]. В дальнейшем этот метод широко использовался как для поиска оптимальных условий и выяснения закономерностей синтеза, так и для препаративного получения замещенных 2-аминохинолинов. Из 2-аминобензальдегида и малононитрила образуется 2-амино-З-цианохинолин [9, 869, 872, 952]. По-видимому, первоначально 2-аминобензальдегид (2.23) взаимодействует с малононитрилом по типу реакции Кневенагеля, после чего следует циклизация [c.95]

Электрофильное введение функциональных групп (например, нитро- или сульфогрупп) в ядро для рассматриваемых соединений не характерно. Однако электрофильное замещение происходит в арильных заместителях. Галогенирование также протекает с трудом, но 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы образуют с галогенами комплексы [146]. Для гидрокси-, меркапто- и амино-1,3,4-оксади-азолов известен ряд реакций алкилирования и ацилирования по атому азота гетероцикла (см., например, схемы 175, 176) и по потенциально таутомерной функциональной группе (схема 177) [147]. [c.524]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

При дальнейшем изучении проблемы ориентации с помошью кинетических методов было установлено, что все мета-ортлен- 1ганты обладают дезактивирующим действием по сравнению с бензолом в качестве стандарта. Так, например, скорость нитрования нитробензола нитрующей смесью азотной и серной кислот в Ю раз меньше, чем скорость нитрования самого бензола в сопоставимых условиях. Прямым нитрованием в бензольное коль-можно ввести не более трех нитрогрупп. Для получения 1,3,5-1Инитробензола из 1,3-динитробензола необходимо использо-сухую селитру и олеум при 150 С в течение пяти дней, при- м выход конечного продукта не превышает 45%. Некоторые естители настолько дезактивируют кольцо, что дальнейшее [ещение не имеет места. В качестве примера можно привести №акцию ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Нитробензол, 7-1178 417 [c.417]

Ацилирование кетоиов. При алкилировании нитрила малоиовой [c.394]

Подобным образом 5-нитро-2-фурилфенилкетон может быть получен либо ацилированием хлористым бензоилом 2-нитрофурана по реакции Фриделя—Крафтса, либо нитрованием 2-фурилфенилкетона ацетилнитратом [107]. Поведение ядра фурана в разобранных реакциях привело к появлению понятия о сверхароматическом характере фурана. [c.118]

Влияние заместителей [20] на образование производных дибензофурана по этому методу было изучено для нитро-, бромнитро- и бромпроизводных диацетата 2,2 -диоксидифенила. Установлено, что введение нитрогруппы в орто- или пара-положение по отношению к ацилированным оксигруппам облегчает образование цикла тогда как нитрогруппа, находящаяся в мета-положении, препятствует циклизации. Введение брома в диацетат диокси-дифенила препятствует удалению ацетоксигрупп и образованию цикла. [c.98]

Представляет интерес то обстоятельство, что ацилирование, нитрование и нитрозирование протекают исключительно в пиррольной половине молекулы. Этот факт может быть очень просто установлен в случае нитро-и нитрозосоединений на основании окисления пергидролем, которое приводит к образованию N-окиси а-пиколиновои кислоты. [c.327]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацилирование нитрилов: [c.33] [c.242] [c.387] [c.389] [c.389] [c.242] [c.120] [c.359] [c.166] [c.206] [c.206] [c.630] [c.662] [c.403] [c.25] [c.79] [c.462] [c.3] [c.38] [c.394] [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология