Восстановление литием

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ЛИТИЙ-АЛЮМИНИЙ ГИДРИДОМ [c.409]

VIH. Восстановление литий-алюминий гидридом [c.422]

Изучение влияния небольших количеств солей железа на реакцию металлов со спиртами в жидком аммиаке показало, что присутствие 0,00005% железа повышает скорость реакции с литием вдвое, а с натрием— в 50 раз. После этого были достигнуты высокие выходы при проведении восстановления по Берчу натрием и трет-бутиловым спиртом в аммиаке, не содержащем железа. Вероятно, литий казался лучше натрия только потому, что реакция лития со спиртом катализируется железом в значительно меньшей степени, чем реакция спирта с натрием. В действительности натрий в этой реакции обычно так же эффективен, как литий, а иногда явно его превосходит. Только в случае 5-метокси-тетралнна применение лития дало более высокие выходы (63%), чем применение натрия (45%). Восстановление этого соединения протекает особенно медленно, и поэтому здесь имеет значение большая скорость восстановления литием по сравнению с восстановлением натрием. Бот-нер-Бай (1959—1960) нашел, что бензол восстанавливается литием в 60 раз быстрее, чем натрием. [c.114]

ТАБЛИЦЫ ПО ВОССТАНОВЛЕНИЮ ЛИТИЙ-АЛЮМИНИИ ГИДРИДОМ [c.435]

Другие способы восстановления алкенов в алканы, исключая восстановление диимидами (см. разд. 2.1.7.1) и гидроборирование с последующим протолизом, не являются общими. Сродство к электрону простых олефинов столь мало, что не позволяет проводить восстановление растворами металлов, хотя сопряжение двойной связи с ароматическим кольцом повышает это сродство настолько, что становится возможным восстановление литием в жидком аммиаке. [c.227]

В настоящее время основной промышленный способ получений металлического лития — электролиз. Однако определенные недостатки этого процесса заставляют искать другие методы получения металла. В литературе описаны лабораторные опыты по металлотермическому восстановлению лития восстановление гидроокиси лития магнием в железной реторте с последующей отгонкой металла. При этом литий содержал много магния и гидрида. [c.225]

Исследовали процесс восстановления алюмината лития порошком алюминия в вакууме 0,1—0,5 мм рт.ст. при 1150— 1200°С. Выход металлического лития достигал 90%. Таким методом получают металлический литий достаточно высокой чистоты. Анали зависимости энергии Гиббса соединений, принимающих участие в реакциях восстановления лития, от температуры показывает, что для большинства восстановителей реакцию удается осуществить лишь благодаря большой летучести лития (удалению его из сферы реакции и сдвигу тем самым равновесия). Величина AG° для соединений лития мало отличается от Д0° для соединений металлов-восстановителей (Mg, Са). Поэтому литий можно получить лишь вакуумной металлотермией. [c.226]

Большой интерес представляют работы по получению лития непосредственно из сподумена восстановлением ферросилицием или алюминием. Описаны также попытки использовать магний для восстановления сподумена. Восстановление измельченного сподумена проводят в реторте из жаростойкой стали при 1050— 1100°С и вакууме 0,01—0,02 мм рт.ст. В шихту вводят также известь (СаО). Извлечение достигает 85%. Получающийся литий загрязнен магнием, натрием и калием (которые попадают в конденсируемый металл из извести и исходного сподумена). Прямое восстановление лития из сподумена имеет некоторые преимущества, однако при этом невозможно получить чистый металл. Вакуумная разгонка чернового металла сильно удорожает продукт, сводя на нет выгоды прямого процесса. Кроме того, малое содержание лития в брикетах требует значительного избытка восстановителя. [c.226]

Исходными продуктами для металлотермического способа восстановления лития являются карбонат (после его термического разложения до окиси) или гидроокись лития, т е продукты большинства схем переработки рудных концентратов Литий получают достаточно чистым непосредственно из технических со-яей Однако этот способ получения металлического лития до настоящего времени находится в стадии лабораторных разработок [c.226]

При изучении высокосернистых атабасских асфальтенов использовались иные восстановительные процессы реакции переноса электронов при восстановлении литием в этилендиамине [c.45]

Новейшие исследования нафтеновых кислот с точки зрения их химической структуры в общем подтвердили прежние представления о нолиметиленовой структуре содержащего в них ядра, по расширили наши представления о самой природе ядра. Так например, стало известно, что в кислотах может существовать два, три или даже четыре ядра, отвечающих декалину, или вообще связанных через два углерода. Из венесуэльской нефти выделены бициклические нафтеновые кислоты с формулами для ядра С Н2п-4 до СпНгп—8- Дегидрогенизация углеводородов, восстановленных литий-алюминийгидридом из эфиров кислот показала, что большинство кислот, по-видимому, содержит мало полиметиленовых циклов, способных превращаться в ароматические углеводороды. Выход последних не превышал 5—8%. Возможно присутствие гибридных циклов, связанных с различными радикалами и карбоксильной группой. [c.138]

Сауэрс и Парент (1963) осуществили синтез интересной трицикло [3,2,1,0 ]октановой системы. При обработке эпоксибромида I натрием в кипящем толуоле получена смесь спиртов, из которой основной компонент выделен в виде ацетата и охарактеризован как зкзо-изомер II (т. пл. 157 °С). При окислении до кетона III и восстановлении литий-алюминийгидридом получен эн(9о-спирт IV (т. пл. 185 °С). [c.30]

АцетиленДикарбоновые кислоты [235, 247, 249, 250] и их производные, например амиды [241, 249Ь] и эфиры [240, 246, 248], в отличие от восстановления литий-алюминийгидридом, могут быть переведены каталитическим гидрированием в производные этилена без изменения функциональной группы. Реакцию можно проводить в таких мягких условиях, что. даже легко гидрируемая нитрильная группа [243] или чувствительная ацетальная группировка [149, 256] не подвергаются изменению даже из эфиров инолов этим способом удается получать эфиры енолов [251]. [c.55]

V U. Восстановление литий-алюминпй гидридом [c.410]

Восстановление лития, рубидия и цезия из их соединений, руд, минералов и концентратов может быть осуществлено с помощью любого из трех основных методов, применяемых в металлургии редких элементов электрохимического, вакуумтермического все-становления и вакуумтермического разложения солей [1]. [c.379]

Помимо величины AG], и давления пара эффективность вакуумтермического восстановления лития, рубидия и цезия определяется и другими физико-химическими факторами, а именно способностью к образованию между восстановителем и восстанавливаемым металлом интерметаллических соединений, сплавов и твердых растворов гигроскопичностью исходного соединения восстанавливаемого щелочного металла и т. д. [c.386]

СН20Ме). При восстановлении литием или калием в диметоксиэтане происходит ступенчатое присоединение двух электронов. Сначала образуется сине-зеленый анион-радикал (398), спектр ЭПР которого не имеет тонкой структуры, затем — красно-фиолетовый арсенид (396) (схема 168). [c.400]

При восстановлении литием в присутствии триметилсилилхлорида с последующей реароматизацией образуется 4-триметилсилилиндол — промежуточное соединение, используемое для получения 4-замещенных индолов за счет элекг-рофильного илсо-замещения кремния [147]. [c.435]

Изучение действия небольших количеств солей железа на реакцию металлов со спиртами в жидком аммиаке показало, что содержание 0,5- 10 вес. ч. железа приводит к возрастанию скорости реакции для лития в 2 раза, а для иатрия в 50 раз. Поэтому при восстановлении натрием н гпрет-буттюлом по Берчу высокий выход достигается в свободном от примесей железа жидком аммиаке. Очевидно, преимущество лития перед натрием только в том, что реакция натрия со спиртом катализируется железом гораздо в большей степени. В действительности же натрий так же эффективен, как и литий, а в некоторых случаях даже имеет определенное преимущество. Только в случае 5-метокситетралина литий дает более высокий выход (62%), чем натрий (45%). Это соединение восстанавливается особенно медленно, и поэтому большая скорость восстановления литием приобретает решающее значение. Ботнер-Бай [41 нашел, что бензол восстанавливается литием в 60 раз быстрее, чем натрием. [c.109]

Если молекула содержит гидроксильную груииу, как в случае с/.-окнси холестерина (1), то восстановление литием — этиламнном дает как аксиальный сни]зт (2), так и неи]зедельнь Й холестерин (3) [ 3. При реакции с р-эиоксидом получают только исходное вещество н олефии СЗ). [c.147]

Если кюлекула содержит гидроксильную группу, как в случае а-окнси холестерина (1), то восстановленне литием — этиламином дает как аксиальный снирт (2), так и непредельный холестерин (3) [13]. При реакции с р-эпоксидом получают только исходное вещество и олефин (3). [c.147]

Удивительно, что при восстановлении литием в смеси аммиака и эфира ендион (1) превраш,ается в циклопропаиол (2) [91. [c.243]