Углеводы окисление йодной кислотой

Реакция йодной кислоты с быг -диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров. [c.276]

Рассмотрим теперь окисление глюкозы (углевода) йодной кислотой. Как видно из приведенного уравнения, в результате окисления образуется [c.458]

Окисление йодной кислотой. Многоатомные спирты со смежными ОН-группами и многие углеводы окисляются на холоду избыт- [c.238]

Гистохимические методы выявления углеводов можно разделить на методы окисления, метахроматическое окрашивание, связывание ионов металлов, реакции блокирования и превращения реакционноспособных групп, методы ферментативного гидролиза, а также методы радиоавтографии и иммуногистохимии полисахаридов. Центральное место среди этих методов занимает ШИК-реакция (реактив Шиффа — йодная кислота) для выявления полисахаридов. [c.111]

Окисление йодной кислотой. Многоатомные спирты со смежными ОН-группами и многие углеводы окисляются на холоду избытком йодной кислоты до формальдегида и муравьиной кислоты. [c.223]

Окисление йодной кислотой. Как хорошо известно, йодная кислота широко используется при расщеплении природных веществ, содержащих вицинальные оксигруппы. Этот реагент имеет особенно большое значение в химии углеводов. Лишь сравнительно недавно обнаружилось, что эта реакция может применяться и для установления стереохимии. [c.637]

Этого можно достигнуть окислением углеводов йодной кислотой, которая, избирательно расщепляет углерод-углеродную связь а-глнколь-ной группировки с образованием двух карбонильных групп. [c.28]

Реагенты, приводящие к окислению диольной группировки, особенно йодные кислоты и их соли, а также тетраацетат свинца, имеют очень большое значение в химии углеводов [10, 78]. Их используют не только при изучении структуры (см. разд. 26.1.2), но и для синтетических целей (см. разд. 26.1.4.1). Такие реагенты избирательно окисляют а,р-диольные группировки с расщеплением углерод-углеродной связи. Промежуточными соединениями в этой реакции являются, как полагают, циклические диэфиры (схема 23). [c.153]

Избирательное окисление а-гликольной группировки. Для избирательного окисления а-гликольной группировки используются йодная кислота и тетраацетат свинца. Эти окислители чрезвычайно широко применяются для установления строения моно-, олиго- и полисахаридов, а также в препаративных целях и имеют в химии углеводов значение, которое трудно переоценить. [c.86]

Примером окисления спиртов до карбонильных соединений— альдегидов или кетонов — является расщепление а-гликолей. Этот метод имеет большое значение для химии углеводов и для получения труднодоступных карбонильных соединений. Для окислительного расщепления а-гликолей применяют йодную кислоту или тетраацетат свинца реакцию обычно проводят при комнатной температуре. Примером может служить реакция окисления этилового эф.ира винной кислоты в этиловый эфир глиоксиловой кислоты [c.153]

Размер окисного кольца устанавливается методом метилирования и окислением йодной кислотой, которые подро-бно описаны при рассмотрении вопроса о строении углеводов. [c.88]

Дезоксисахара по своему поведению отличны от обычных моносахаридов, что делает целесообразным их отдельное рассмотрение. Для отличия дезоксисахаров от обычных углеводов существует ряд качественных реакций наиболее часто применяется реакция Килиани — образование характерной синей окраски на поверхности раздела раствора испытуемого сахара в уксусной кислоте и нижнего слоя, содержащего растворенную в концентрированной серной кислоте соль трехвалентного железа. Характерной реакцией дезоксисахаров является образование при их окислении йодной кислотой, в зависимости от строения, ацетальдегида или малондиальдегида, которые не могут образоваться при окислении обычных моносахаридов. Ацетальдегид и малон-диальдегид могут быть легко обнаружены качественными реакциями, в том числе и на бумажных хроматограммах, и этот метод также весьма часто применяется для распознавания дезоксисахаров. [c.116]

Полиолы по своим свойствам являются типичными полигидроксиль-ными сс единениями. Они легко образуют простые и сложные эфиры, алкилнденовые производные, разрушаются при окислении йодной кислотой и т. п. Многие важные вопросы химии углеводов решаются на основании экспериментов, проведенных с полиолами. [c.79]

Окисление йодной кислотой в последнее время приобрело большое значение для установления строения природных соединений, главным образом в ряду углеводов и дрз гих нолигидроксильных соединений и стероидов. Хотя йодная кислота по своему действию напоминает тетраацетат свинца РЬ(0С0СНз)4, но все же между ними имеются и существенные различия например, последний окисляет щавелевую кислоту и а-оксикислоты при комнатной температуре, в то время как йодная кислота реагирует с этими соединениями медленно даже при нагревании. Иногда продукты окисления этими реактивами одного и того же соединения различны. Йодная кислота окисляет соединения, у которых два гидроксила или гидроксил и первичная аминогруппа находятся у соседних атомов углерода, причем рвется связь между ними, но если эти группы находятся у атомов углерода, отдаленных друг от друга, или если они ацилированы, окисление не имеет места. Так же расщепляются связи — СО — СО— и — СО — СН(ОН)—. В качестве примеров окисления, можно привести следующие [c.655]

Простой и изящный метод определения размера кольца гликози-дов и конфигурации гликозидной связи, который разработали Джексон и Хадсон (1936), состоит в окислении углеводов и их производных йодной кислотой в водном раствор . Пиранозид I потребляет два моля йодной кислоты, а фуранозид П1—один моль, причем оба вещества дают с высоким выходом одинаковый диальдегид П. При окислении соединения I удаляются гри центра асимметрии, а атом Сз отщепляется в виде муравьиной кислоты при окислении соединения П1 исчезают два центра асимметрии [c.530]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

Поскольку реакция проходит количественно, она широко используется при анализе моно-, олиго- и полисахаридов. В зависимости от строения углевода окисление протекает по-разному. Так, например, окисление метил-а-О-глюкопиранозида идет с выде1 нием муравьиной кислоты и требует 1 моля йодной кислоты при окислении 4-дезоксипроизводного a-D-метилглюкознда расходуется ] моль йодной кислоты, а его 3 дезокснпроизаодное ие подвергается окислению [c.455]

Биохимики разработали некоторые микрохимические методы анализа этих простых продуктов периодатного окисления. Они особенно ценны при использовании вместе с хроматографическими методами разделения природных полимеров, а также для расщепления веществ, которые синтезированы in vivo пз соединений, меченных С. Этим путем был выяснен механизм фотосинтеза углеводов. Кроме того, йодную кислоту можно использовать для исследования микроскопической структуры клеточной ткани. Например, в тонком срезе дерева можно разрушить целлюлозу, в то время как места, занимаемые лигнином, останутся нетронутыми. [c.94]

Первоначально считалось, что йодная кислота и ее соли, обычно перйодат натрия и реже перйодат калия, расщепляют только а-гликоль-ные группировки. Реакция выражается уравнением, приведенным выпге. Алкилдиолы-1,2 с прямой цепью окисляются с образованием двух алкил-альдегидов циклический диол-1,2 окисляется в а,о)-диальдегид с прямой цепью. В настоящее время известно, что перйодат окисляет и другие типы соединений, например а-оксиальдегиды, а-оксикетоны и а-ами-поспирты [1], но в основном эта реакция в химии углеводов применяется для окисления а-гликольных групп. Обычно эта реакция используется в аналитических целях д.ля определения числа соседних гидроксильных групп, но ее можно также применять и как метод синтеза. Эта реакция, в частности, служит для установления структуры полисахаридов [1 и для подтверждения строения гликозидов [2]. Каждая а-гликольная группа поглотцает 1 моль перйодата, и при прочих равных условиях скорость реакции зависит главным образом от стереохимии а-гликольной группировки. [c.59]

Обработка йодной кислотой молекулы полисахарида, состоящего из повторяющихся звеньев гексозы, которые связаны линейно 1 4-гликозидиыми связями, привела бы к выделению 1 экв. муравьиной кислоты в результате окисления концевого остатка гексозы, образующего гликозидную связь. Дополнительно 2 экв. муравьиной кислоты образовались бы из восстанавливающего конца полисахаридной цепи, один из них в результате нормального окисления цис-т.ш-кольной группы, другой — из свободного альдегидного атома углевода. Число концевых групп в полисахариде, определенных этим методом, является показателем линейности (или разветвленности) полисахарида. Если на 1 моль полисахарида выход муравьиной кислоты превышает 3 моля, полисахарид должен содержать разветвленные цепи. Молярное отношение израсходованного перйодата и образующегося формиата указывает на степень разветвления. [c.52]