Рений аммиаком

Основную часть рения, возогнанного при обжиге молибденита, как мы уже говорили, улавливают в скрубберах и мокрых электрофильтрах. Для извлечения рения из получаемых сернокислых растворов предложены технологические схемы с использованием экстракции и ионного обмена [33, 34]. По одной из таких схем [37] кислые растворы после отстаивания нейтрализуют щелочью с добавлением окислителя (хлорной извести). Осадок гидроокисей железа и других металлов отфильтровывают. Из раствора на ионообменных колонках адсорбируют рений. Смолу сначала отмывают от молибдена раствором едкого натра. Рений затем элюируют хлорной кислотой. Из элюата, пропуская сероводород, осаждают сульфид рения. Действием на сульфид рения аммиаком и пергидролем в качестве окислителя получают смесь перрената и сульфата аммония, которые разделяют кристаллизацией [37]. [c.626]

Рений и его сплавы с вольфрамом и молибденом применяются в производстве электрических ламп и электровакуумных приборов они имеют больший срок службы и являются более прочными, чем вольфрам. Из сплавов вольфрама с рением изготовляют термопары, которые можно использовать в интервале температур от О до 2500 °С. Жаропрочные и тугоплавкие сплавы рения с вольфрамом, молибденом, танталом применяются для изготовления некоторых ответственных деталей. Рений и ei o соединения служат катализаторами прн окнслении аммиака, окислении метана, гидрировании этилена. [c.666]

Реакция синтеза аммиака катализируется металлами, имеющими не полностью застроенные d- и /- электронные уровни. К ним относятся железо, родий, вольфрам, рений, осмий, платина, уран и некоторые другие металлы. В промышленности используются контактные массы на основе железа, например, катализатор ГИАП состава [c.198]

Содержание серы в сырье должно быть минимальным. Особенно чувствительны к сере платино-рени-евые катализаторы допустимое ее содержание в этом случае не должно превышать Ы0 %. Ограничивается также содержание азота (0,5-10- ) и влаги (4-10- %) .Применительно к платиновому катали- затору показано, что для его дезактивирования на 70—80% достаточно 6—7% (масс.) серы от количества платины, нанесенной на оксид алюминия (т. е. при 0,6% платины около 0,04% серы). Присутствие сернистых соединений в сырье действует в основном на дегидрирующую способность катализатора и мало влияет на изомеризую-щую . В присутствии водорода сернистые соединения бензина превращаются в сероводород, а азотистые в аммиак. [c.195]

Светло-желтый, летучий, при нагревании темнеет и разлагается. Проявляет кислотные свойства, реагирует с водой, щелочами, гидратом аммиака. Восстанавливается водородом, рением, монооксидом углерода. Получение см. 808 , 809 - , 812 82И. [c.408]

ПОЛНОГО разделения не происходит — холодный раствор соды вымывает до 20% рения [81 ]. Можно элюировать уголь и аммиаком — образуются растворы перрената аммония. Полученные растворы, содержащие 0,2—0,5 г/л Ке, можно концентрировать выпариванием или повторной адсорбцией на угле. Растворы после второй элюации уже не требуют упарки для осаждения перрената калия [7, с. 62 ]. Для выделения рения из очень бедных природных и промышленных вод предложена сорбция на активированном угле, насыщенном комп-лексообразователем — красителем метиленовым голубым [81]. Такой уголь селективно сорбирует рений из нейтральных или слабощелочных растворов (pH 6—8), содержащих Мо и Из кислых растворов (рН< 5) молибден и вольфрам сорбируются вместе с рением. [c.300]

Реэкстрагируют рений 10%-ным раствором аммиака. Из-за очень малой концентрации рения в исходных растворах цикл экстракция — реэкстракция проводят дважды, что позволяет получить в конечном счете аммиачный раствор с 1,5—2 г/л Ке. Для удаления нитрат-ионов и органических веществ приходится выпаривать раствор и остаток прокаливать с известью при 600 , после чего выщелачивать водой и осаждать перренат калия (или получать перренат аммония методом ионного обмена [89, с. 63]. Сложность переработки рениевых растворов — серьезный недостаток схемы. [c.305]

Вместе с рением в органическую фазу экстрагируются Ре(111), Аз(У), в незначительной степени 2п, С(1, Си и др. Чтобы их удалить, органическую фазу промывают слабым (1—5%) раствором серной кислоты. Реэкстрагируют рений 4н. раствором аммиака с таким расчетом, чтобы получить рения в реэкстракте 10--16 г/л, а в регенерированном экстра- [c.305]

Чистота получаемого при этом рения в основном определяется чистотой исходного перрената аммония. Восстанавливают обычно в одну стадию при температуре порядка 800—850° [80, с. 71] или в две стадии при 300—500 и 1000°. Водород предварительно осушают, так как присутствие в нем влаги ухудшает качество металла [80, с. 130]. Промывать полученный рениевый порошок не требуется, так как аммиак уносится с током газа. [c.313]

При осторожной обработке окситетрахлорида рения аммиаком получается соединение ReO(NH2)2 l2. Это твердое вещество устойчиво в сухом воздухе, но при нагревании выше 400° разлагается до двуокиси рения и свободного рения. Оно гидролизуется даже при 0° до соединения ИеО(ОН)2(МН2)2, которое в вакууме при 100° теряет воду, давая 11е02(]МН2)2. [c.71]

Метод основан на восстановленпн солями хрома (II) перрената до четырехвалентного рения. Титрованне проводят при 60—70° С в среде 4 н. серной кислоты в присутствии небольших количеств иодида калия как катализатора. Точку эквивалентности устанавливают с помощью компенсационного потенциометра, применяя в качестве индикаторного электрода платиновую пластинку, а в качестве электрода сравнения — насыщенный каломельный полуэлемент. Определение возможно в присутствии небольших количеств молибдена (Re Mo= 1 1), а также-железа, титана, хрома, ванадия, никеля, кобальта, ниобия и меди. Последние легко отделяются в виде гидроокисей путем осаждения аммиаком или щелочью перед титрованием. [c.389]

Применение в технике. Из осмия в сплаве с вольфрамом изготовляют нити электрических ламп Осрам , но теперь он частично вытеснен более дешевыми металлами танталом, вольфрамом и рением. Сплавы его с платиной (до 20% Os) применяются вместо сплавов платины с иридием. Из сплава осмия с иридием делают наконечники перьев для авторучек. В некоторых химических производствах используются каталитические свойства осмия (например, при синтезе аммиака). [c.366]

Mn( 0)4N0 (т. пл. —1°G) и Мпа(СО)7(N0)2 (разлагается около 140°С). Все три вещества легко окисляются на воздухе. Известен и [Re( O)a(OH2)2 l]. При обработке lRe(eO)s избытком жидкого аммиака образуется [Ре(СО)4(ЫНз)2]С1. Это солеобразное вещество представляет собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Хорошо растворимы в воде и получаемые из С1Э(С0)5 и Al la под высоким давлением Со бесцветные соли марганца и рения типа [Э(СО)б]А1С14. Исходя из них были получены аналогичные производные некоторых других анионов (в частности, СЮ )- Относящаяся к тому же типу соль [Не(СО)б][Не(СО)5] легко распадается на [Re (СО) 5)2 и СО. [c.517]

Рассмотрим это положение на примере азота N2. гидразина N2H4, аммиака NH,, аммоний-иона NHi и азотной кислоты HNO3. Схема распределения электронов по орбиталям атома азота представлена на с. 19. Из графической электронной формулы атома азота легко сделать вывод, что поскольку азот и> еет три несп. рен-ных электрона, он может образовывать три химические сиязи. [c.58]

Валентность характеризует способность атомов элементов к образованию соединений. Ее определяют как число атомов одновалентного элемента, с которым соединяется один атом данного элемента. Так, в соляной кислоте НС1 хлор одновалентен, в воде НаО кислород двухвалентен, в аммиаке NHj азот трехвалентен, в метане СН4 углерод четырехвалентен, в P U фосфор пятивалентен, в SFe сера шестивалентна, в Rep7 рений семивалентен, в OsFg осмий восьмивалентен. [c.107]

Раст рение в этом случае обусловлено способностью онов меди Си + превращаться в комплексные ионы Си (ЫНз) 4] 2+, при этом из нерастворимого основания и(ОН)г образуется растворимое комплексное веще-тво [Си(ЫНз)4] (ОН) 2- Ион меди Си + имеет в преде-ах валентного уровня вакантные 4s- и три 4р-орбитали. Три взаимодействии Си (ОН) 2 с NH3 происходит гибри-изация 4s- и трех 4р-орбиталей. В результате донорно-кцепторного взаимодействия неподеленных электрон-ых пар молекул аммиака с четырьмя sp -гибридными рбиталями иона меди Си + и происходит образование омплексного иона [Си(ЫНз) 4] [c.415]

Гидрат двуокиси получается действием щелочей или аммиака на водные растворы хлороренитов, например К2КеС1в, при 90—100° в инертной атмосфере, а также гидролизом пента- или тетрахлорида рения. [c.281]

Максимальная сорбируемость рения на смолах наблюдается в слабокислых и нейтральных растворах. Сильноосновные аниониты типа АВ-17 имеют большую емкость по рению в сравнении с низкоосновными. Наибольшую емкость по рению (11—16% от массы смолы) имеют смолы АВ-27 [89, с. 49], АСБФ-1 и ТФФ, однако последняя плохо регенерируется [80, с. 44]. Низкоосновные аниониты, несмотря на невысокую емкость по рению (до 2% при сорбции из сернокислых растворов), имеют то преимущество, что рений с них может вымываться разбавленными растворами аммиака, тогда как для снятия его с высокоосновных смол приходится прибегать к действию азотной или хлорной кислоты, либо солянокислого раствора ЫН48СЫ [89, с. 49]. [c.300]

Для извлечения рения из щелочных растворов рекомендуется анионит АВ-17 с последующим элюированием 2 н. серной кислотой [93]. Извлечение из соляно- и сернокислых растворов успешно проходит на смоле АСБФ-1 с элюированием 0,5 н. хлорной кислотой, а также на смолах АН-18 и АН-21 сэлюированием 1 %-ным раствором аммиака или соды соответственно [90, 80, с. 44]. Из азотнокислых растворов рений сорбируется слабо даже сильноосновными анионитами вследствие, по-видимому, вытеснения с сорбента нитрат-ионами [89, с. 63]. [c.301]

Выделение рения экстракцией. Для экстракции из щелочных растворов могут быть использованы азотсодержащие растворители, например, пиридин, и кетоны, например метилэтил-кетон. Спирты, кетоны, ТБФ и анилин экстрагируют рений из нейтральных растворов, но коэффициенты распределения слишком малы для практического применения этого процесса. Из кислых растворов рений экстрагируется спиртами, например изоамиловым, кетонами, а также трибутилфосфатом и третичными аминами, например триоктиламином. ТБФ в отличие от других экстрагентов извлекает в органическую фазу также и молибден, что сильно снижает ценность процесса. Для реэкстракции рения пользуются обычно растворами аммиака (например 4 н.), что дает возможность далее выкристаллизовывать NH4Re04[89, с. 49]. [c.301]

Для технологических целей рекомендуется экстракция рения изоамиловым спиртом из кислых (2 н. Н2504) растворов. При такой кислотности коэффициент распределения рения лежит в пределах 50—100, тогда как для молибдена он равен всего 0,02—0,15. Реэкстрагируют 10%-ным раствором аммиака [96, с. 13]. [c.302]

С. 53]. По одной из таких схем, кислые растворы после отстаивания нейтрализуют щелочью и добавляют окислитель (хлорную известь). Осадок гидроокисей железа и других металлов отфильтровывают, а из раствора на ионообменных колонках адсорбируют рений. Смолу сначала отмывают от молибдена раствором едкого натра, а затем элюируют рений хлорной кислотой. Из элюата, пропуская НгВ, осаждают сульфид рения. Действием на сульфид аммиака и пергидроля в качестве окислителя получают смесь ЫН4Ке04 и (НН4)2504, которую разделяют кристаллизацией [101]. [c.304]

Рений из пылей можно выщелочить (извлечение 90%) водой, нагревая с окислителем (пиролюзит или хлорная известь) и затем нейтрализуя известью для осаждения меди [102]. Пыли электроплавки рекомендуется выщелачивать содой [103 ]. Но так как рений содержится и в сернокислых растворах с электрофильтров, рекомендуется выщелачивать этими растворами (без отделения их от шлама). Из полученных кислых растворов рений может быть сорбирован низкоосновным анионитом АН-21 или активированным углем СКТ. Емкость этих сорбентов по рению 1—2%. Элюируют рений раствором соды. Так как концентрация его в полученных растворах слишком мала, рекомендуется повторная сорбция из содовых растворов высокоосновным анионитом АВ-17 и элюирование рения 2 н. серной кислотой при нагревании. Таким путем могут быть получены растворы с концентрацией до 2 г/л Ке из них можно осаждать рений в виде перрената калия обычным путем [94]. Можно также десорбировать рений с низкоосновной смолы аммиаком — получается раствор перрената аммония. [c.305]

Металлический рений растворяют в азотной кислоте и нейтрализуют раствор аммиаком [108]. Более чистый продукт получается, если рений окислить в токе кислорода. Рений переходит в газовую фазу в составе Re207. Далее Re207 конденсируют и растворяют в растворе аммиака [109]. Способ окисления с возгонкой рения был применен, в частности, для извлечения его из отходов вольфрамо-рениевых сплавов [80, с. 71]. [c.306]

Получение перрената аммония из калиевой соли достигается методом электродиализа с применением ионообменных мембран типов, например, МАК и МКК- Для этого используют пятикамерный электродиализатор. В среднюю камеру заливают раствор перрената калия, в анодную — водный раствор аммиака катодная и изолирующие камеры заполняют дистиллированной водой. При наложении электрического поля средняя камера обедняется рением, а анодная обогащается. Таким путем из раствора ККе04, содержащего 4,5 г/л Re, за 48 мин получают раствор ЫН4 еО4, содержащий 12,5—13 г/л Re (напряжение на ванне 160 В, исходная концентрация аммиака 0,25 н.). Содержание калия в полученных анодных растворах отвечает его содержанию в воде и водном растворе аммиака. Наряду с калием при электродиализе отделяются и другие вредные примеси [111 ]. [c.310]

Не вызывает затруднений получение перрената аммония из сульфида рения (если рений осаждается в виде Ке257) Для этого осадок обрабатывают аммиаком, добавляя перекись водорода [112] [c.311]

Ректификация Рег07 при атмосферном давлении с помощью кварцевых тарельчатощелевых колонн позволяет получить (выход 80— 88%) продукт, содержащий основные примеси — К, Ыа, Са, А1, Ре, Мо, У и т. д., не более 10 —10 %. Такую семиокись можно растворить в воде (бидистиллате) и нейтрализацией аммиаком осадить чистый перренат аммония [89, с. 91 ]. Этот процесс весьма подходит для очистки Рег07, полученной при переработке отходов металлического рения и его сплавов. [c.311]

Восстановление двуокиси рения. Этот способ применяется в хлорном способе рафинирования рения [27]. Исходный порошок технического рения хлорируют при 600—700° получается Re l 5, который очищают вакуумной дистилляцией. Хлорид разлагается водой. При этом 65—70% Re осаждается в виде гидратированной двуокиси. Полное разложение хлорида достигается при pH 2,5—3 [80, с. 71 ]. Отфильтрованный и промытый осадок сушат в вакууме и восстанавливают водородом в две стадии сначала при 400—600°, затем при 800°. Раствор окисляют перекисью водорода, нейтрализуют аммиаком и выделяют из него перренат аммония, который возвращают на восстановление [27 ]. Метод приводит к хорошей очистке от примесей щелочных и щелочноземельных металлов. В то же время железо, кремний и ряд других примесей не отделяются. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология