Бутилмагний хлористый

Караш и его сотрудники руководствовались при этом ранее опубликованными указаниями о том, что соли металлов влияют на реакцию Гриньяра. Они нашли, что добавление 2—5 молярных процентов хлористого кобальта приводит к тому, что реакция между реактивами Гриньяра и органическими галогенидами перестает быть ионной и становится реакцией с участием свободных радикалов °. Аналогичный, но менее заметный эффект вызывают хлористое железо и хлористый никель. Большинство хлоридов других металлов не оказывает заметного влияния. Поучительным примером, из числа многих подробно исследованных реакций, является реакция между бутилмагний-бромидом и бромбензолом . Гриньяровские реактивы без катализатора не реагируют с простыми ароматическими галоидопроизводными. Добавление хлористого кобальта вызывает энергичную химическую реакцию, в результате которой 83% бутилмагнийбромида превращается в бутан и бутилен, 44% бромбензола дает бензол, а 14% —дифенил и полифенилы. В общем случае алкильные группы выделяются в виде смесей парафинов и олефинов, а ароматические группы дают соответ- [c.231]

Хлористый н-бутилмагний. . . 0,25 Бромистый п-толилмагний. . . 33,0 [c.75]

Влияние характера галоида хлористый и бромистый н-бутилмагний (1 4) бромистый и иодистый н-бутилмагний (5 17) в скобках указано отношение скоростей реакции [5]. [c.76]

Получение первичного -амилового спирта [84а]. В трехгорлую колбу емкостью 500 лл снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, защищенными от влаги хлоркальциевыми трубками, в которых поверх слоя хлористого кальция насыпан слой натронной извести, помещено 12,2 г стружки магния, 100 мл абсолютного эфира и постепенно прибавлено 68,5 г бромистого н-бутила, смешанного с 80 мл абсолютного эфира. Образование бромистого н-бутилмагния доведено до конца 2-часовым нагреванием реакционной смеси на водяной бане или электрической лампочке. [c.99]

Реакция хлористого фенилмагния, полученного в отсутствие эфира с окисью этилена была применена для получения фенилэтилового спирта в производственном масштабе [7]. Описано получение н-гексилового спирта [8]. Образование первичного спирта доказывает отсутствие промежуточной перегруппировки окиси в ацетальдегид, так как последний дал бы вторичный спирт. Однако при реакции окиси этилена с бромистым н-бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2, что указывает на перегруппировку [9]. [c.311]

При реакции 1-фенил-З-хлорпропана с бромистым метилмагнием и бромистым бутилмагнием в присутствии хлористого кобальта получены н-пропилбензол и Р-метилстирол, соотношение которых менялось в зависимости от радикала реактива Гриньяра (табл. 34) [56]. [c.382]

Хлористый грег-бутилмагний И2, 20. [c.45]

Рис. 11. Химическая поляризация ядер продуктов реакции хлористого бензоила и хлорида трет-бутилмагния в 1,2-диметоксиэтане а — спектр после проведения реакции, метильные и метиленовые протоны изо-бутилена прописаны с трех- и шестикратным усилением по сравнению с остальными б — после затухания поляризации показано с десятикратным усилением

Если полимеризацию винилхлорида проводить при большом избытке хлористого тре/п-бутилмагния , то образующийся низкомолекулярный ПВХ (по данным спектров ЯМР) не содержит на конце цепи двойных углерод-углеродных связей. Такой полимер имеет, по-видимому, строение [c.154]

Бромистый изо-пропилмагний Бромистый к-бу-тилмагний Хлористый трет-бутилмагний Хлористый бензил-магний Бромистый фенилмагний То же [c.177]

В случае вторичных и третичных галогеналкилов имеет место также вторая побочная реакция — отщепление галогеноводородов с образованием непредельных соединений. Эра реакция также ускоряется с увеличением молекулярного веса галогена. Так, попытка получить иодистый трет-бутилмагний из третичного иодистого бутила привела только к получению изобутилена, в то время как третичный хлористый бутил образует соответствующее магнийорга-ническое соединение с хорошим выходом. [c.211]

Получение хлористого бутилмагния [112а]. В заполненную азотом четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помеш,ено 13,38 г (0,55 моля) магния в виде мелких опилок, полученных фрезерованием, и 2—3 кристаллика иода. Магний активирован нагреванием до появления паров иода после охлаждения до комнатной температуры к активированному магнию добавлено 3 мл раствора 46,28 г (0,5 моля) хлористого н-бутила в 100 мл гептана. Колба вновь нагрета до появления белого дымка (начало реакции обычно совпадает с закипанием смеси) и термостатирована (80° С). К начавшей реагировать смеси постепенно добавлен оставшийся раствор хлористого [c.27]

Даже и в обычных условиях галоидные ацилы восстанавливаются до первичных и вторичных спиртов. Так, из 2 молей хлористого ацетила и 5 молей бромистого н-бутилмагния получено, кроме метилдибутилкарби-нола, 8% этилового спирта и 13% метилбутилкарбинола [10]. [c.247]

Получениеметилбутилсульфида [29]. Краствору 0,2 моля метилтиоцианата в 300 мл эфира при охлаждении до —70° С прибавлено в течение часа 185 мл 1,1 N раствора бромистого к-бутилмагния. Через час охлаждения снято и раствор нагревался до комнатной температуры, После разложения раствором хлористого аммония эфирный слой дважды промыт 2N раствором едкого натра. После сушки и перегонки выделено 18 г (87%) метилбутилсульфида, т. кип. 119—122 С, 1,4452. [c.390]

B реакции бромистым пропилмагнием образуются пропиофенон (40%) и пропионамид, в реакции с хлористым бутилмагнием — валерофенон и валерамид [91]. [c.399]

В ряду алифатических диазосоединений Цернер [П7] изучил взаимодействие с реактивами Гриньяра диазометана и диазоуксусного эфира. При действии на диазометан хлористого бензилмагния он получил бепзилгидра-зон формальдегида. Позднее другие авторы [82], используя бромистый бутилмагний, получили 1-метил-2-бутилгидразин из бромистого фенилмагния получен 1-фенил-2-бензилгидразин [c.403]

Химическая реакция сопровождается переносом электрона с хлорида трето-бутилмагния к хлористому бензоилу. Образование продуктов реакции и распределение поляризации в них можно объяснить, исходя из радикальной нары бензоид/пгреог-бутил. Но следует отметить, что основной вклад в поляризацию в данном случае может дать первичная пара радикалов анион-радикал хлористого бензоила/трет-бутил (схема 7). -Фактор бензоильного радикала (2,0014 [93]), меньше -фактора трет-бутильного радикала (2,0025 [8]). Из этого Следует, что усиленное поглощение метильных протонов /тгрет-бутилфенилкетона, продукта клеточной рекомбинации, возникает из радикальной пары в триплетном электронном состоянии (4-)=И (+) (+) (+)1 т- е. р=(+). Эксперименты, проведенные в присутствии стирола, показывают, что триплетное состояние радикальной пары возникает в самом химическом акте взаимодействия реактива Гриньяра и хлористого бензоила. С увеличением концентрации стирола в реакционной смеси вначале происходит падение сигнала усиленного поглощения метильных протонов трт-бутилфенилкетона. При концентраций стирола более 1,8 М дальнейшего падения интенсивности поляризованного сигнала не происходит (рис. 12). Этот факт означает, что в обычных условиях поляризация всех продуктов реакции складывается из поляризации в тринлетной радикальной паре бензоил/ттгре/га-бутил и в / -парах этих же радикалов, случайно встретившихся в растворе. Известно, что поляризация из Т- и Р- радикальных пар одинакова по знаку [73, 74]. [c.92]

Акт химической реакции между хлороформом и хлоридом трет-бутилмагния сопровождается переносом электрона с реактива Гриньяра на хлороформ. Состав продуктов реакции и распределение химической поляризации в них указывают, что поляризация генерируется в паре о-радикалов дихлорметил/трт-бутил. Правило 1 показывает, что первичная радикальная пара образуется в синглетном состоянии ( 5). 1,1-Дихлор-2,2-диметилпропан, имеющий усиленное поглощение на метильных и метиновом протонах, образуется нри рекомбинации партнеров первичной радикальной пары. Константа СТВ для протонов тпрещ-бутильного радикала имеет положительный знак [8], а g-фaктop трет-бутильного радикала (2,0025 [8]) меньше -фактора дихлорметильного радикала (2,008 [8]). Откуда имеем (+)=Ц (+) (—) (+)> М =( )- Аналогичный результат можно получить при анализе сигнала усиленного поглощения метинового протона. Константа сверхтонкого взаимодействия дихлорметильного радикала имеет отрицательный знак (—17 гс [8]), но положительная разность -факторов приводит к такому же выводу (+)=Ц-(+) (+) (—), т.е. а = (—) (схема 8). Реакция диснропорционирования в первичной радикальной паре дает два продукта — изобутилен и хлористый метилен. Разность -факторов обусловливает усиленное поглощение метильных и метиленовых протонов изобутилена Г =(—) (+) (—) (+) = (+), т. е. А. Протон, который перешел при диспропорционировании от трет-бутильного радикала [c.95]

Рис. 14. Химическая поляризация ядер 41 продуктов реакции четыреххлористого углерода и хлорида трет-бутилмагния в 1,2-диметоксиэтане а — спектр после проведения реакции, сигнал протонов хлористого метилена прописан с десятикратным усилением по сравнению с остальньши б — после затухания поляризации, показано с десятикратным усилением

Рис. 15. Химическая поляризация метильных протонов бромистого тгареттг-бутила, изобутилена и хлористого трет-бутила реакции бромтри хлорметана и хлорида треот-бутилмагния

Рис. 16. Химическая поляризация метильных протонов хлористого торетге-бутила и изобутилена реакции четыреххлористого углерода и хлорида трет-бутилмагния в присутствии боль-шого количества стирола

Смотреть страницы где упоминается термин Бутилмагний хлористый: [c.352] [c.259] [c.20] [c.110] [c.73] [c.74] [c.74] [c.24] [c.27] [c.85] [c.105] [c.254] [c.303] [c.357] [c.367] [c.20] [c.20] [c.259] [c.45] [c.140] [c.92] [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология