Термическое разложение в связи

Термическое разложение связующего являете одним из важнейших элементов обжига. В его основе лежат реакции диссоциации молекул и ассоциации их осколков. Эти реакции приводят к образованию легких молекул, способных испаряться, и тяжелых молекул, которые накопляются в нелетучем остатке. [c.157]

Из этого результата вытекают далеко идущие выводы. Действительно, при 200—300°С заготовки находятся в размягченном состоянии и слабо противостоят разрывающим напряжениям. Заметного же испарения и термического разложения связующего в этом интервале еще не происходит. Поэтому давление летучих веществ внутри тела заготовок еще не может оказывать влияния на растрескивание. Усадка л<е достигает 5% и при дальнейшем нагревании изделий весьма мало увеличивается вплоть до 400° С, т. е. до температуры, когда происходит интенсивное испарение летучих. [c.191]

Пространственные затруднения, возникающие в молекуле 2,2 -азо-бис-(изобутиронитрила), повидимому, вызывают напряжение связи, что может обусловить снижение энергии термического разложения. Связь между скоростью разложения и степенью напряжения, вызванной пространственным влиянием алкильных групп азодинитрилов, указывает на то, что пространственный фактор в значительной степени определяет скорость термического разложения рассмотренных соединений. [c.26]

Горение пенополиуретана и его термическое разложение связано с выделением в воздух отравляющих веществ (пары толуилендиизоцианата, цианистый водород, диметилбензиламин и др.), поэтому все операции по тушению пожара и эвакуации пластмассы необходимо производить в изолирующих противогазах или в фильтрующих с патронами Б и М. Это относится и к смежным помещениям, куда также могут проникать продукты горения. Для уменьшения загазованности помещения, где начался пожар, и помещений смежных с ним целесообразно остановить приточную вентиляцию и не останавливать вытяжную. [c.69]

В результате термического разложения связующего карбонизованные гранулы, содержащие еще до 15% летучих, становятся плотными и прочными, что дает возможность классифицировать их с использованием вибрационных или ротационных сит. [c.79]

I — капли расплавленного стекловолокна И — плотный обуглившийся материал III — возникновение пористого обуглившегося слоя материала IV — термическое разложение связующего с выделением летучих продуктов V — исходная пластмасса [c.405]

Следующий этап термического разложения связующего интересен тем, что при 250—300 °С происходит твердение алюмофосфатных материалов, они приобретают прочность и стойкость к воздействию влаги [50, 51]. По данным [52], при этом превращении реализуется способность кислых алюмофосфатов приобретать беспорядочную структуру, т. е. вещество становится аморфным. Способность цементирующего материала не терять своих свойств после превращений или других структурных изменений обусловлена, по мнению автора работы [52], тем, что структура остается беспорядочной и сохраняется ее объемная непрерывность это условие должно соблюдаться лишь в той степени, чтобы сохранилась определенная гибкость и достаточное количество остаточных силовых полей, способствующих адгезии. [c.62]

После 500 °С происходит, судя по потерям массы при нагревании, дальнейшая дегидратация продуктов термического разложения связующего вплоть до 800 X. [c.63]

В интервале температур 400—650° С наиболее интенсивно протекает процесс термического разложения связующего, сопровождающийся выделением летучих веществ и усадкой материала. Процессы усадки в этой зоне температур преобладают над процессами расширения, и кривая плавно снижается. [c.19]

Третья группа пор образуется в результате термического разложения связующего вещества. Характер пористой структуры этой части пор материала также определяется в основном природой связующего и последующей термической обработкой. Надо, однако, заметить, что природа и количество введенного связующего весьма существенно влияют не только на характер пористой структуры кокса, образованного из самого связующего, но и на характер пористой структуры всего материала. [c.136]

Однократное испарение дает большую долю отгона по сравнению с постепенным испарением при нагреве до одинаковой температуры. В связи с этим для получения заданной доли отгона сырья однократное испарение позволяет вести процесс разделения с меньшей вероятностью термического разложения компонентов смеси. Доля отгона при однократном испарении сушественно зависит также и от состава сырья. Более легкое сырье, естественно, имеет большую долю отгона при одной и той же температуре и наоборот. Поэтому часто для увеличения доли отгона сырья в него добавляют легкие фракции. [c.55]

Однократная перегонка мазута проводится обычно в вакууме при нагреве мазута в трубчатых печах до температуры ниже температуры начала термического разложения тяжелых фракций с последующим движением парожидкостной смеси в трансферном трубопроводе и сепарации образовавшихся фаз в разделителе или в секции питания вакуумной колонны. При перегонке в глубоком вакууме потери напора в трансферном трубопроводе становятся соизмеримыми с давлением в разделителе, и перепад температур в трансферном трубопроводе достигает 20—30 °С. В связи с этим простую вакуумную перегонку мазута следует рассматривать как процесс изоэнтальпийного расширения смеси при дросселировании. При этом расчет температуры и доли отгона мазута на входе в фазный разделитель необходимо проводить одновременно с гидравлическим расчетом трансферного трубопровода. Кроме того, следует учитывать, что на входе в фазный разделитель не достигается состояние равновесия из-за малого времени пребывания парожидкостной смеси в трансферном трубопроводе и большего объема паров по сравнению с жидкостью. [c.74]

Каталитическое и термическое разложение. Термическое разложение спиртов без применения катализаторов редко дает хорошие результаты. Однако при использовании дегидратирующих катализаторов, например активированной окиси алюминия, температура дегидратации значительно снижается и выходы олефина или смесей олефинов обычно очень высокй. Однако часто Щ)и втом им(шт место перемещение двойной связи и даже структурная изомеризация, например в присутствии кислотных катализаторов. [c.412]

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

Аналогичный детальный анализ можно было бы провести и для термического разложения высших углеводородов. Однако проблема сильно усложняется, так как в этих случаях на начальном этане получается не один тип радикала, а больше. До сих пор еще неизвестны константы скорости для реакций высших алкил-радикалов. Однако несомненно общее значение реакций радикалов при разложении углеводородов. Нельзя ожидать того, чтобы простой свободнорадикальный механизм дал бы количественное соответствие с экспериментальными данными в широком интервале давлений в связи с изменениями механизма при изменении условий опыта. [c.26]

Производные 1-го типа характеризуются большей склонностью к термическому разложению, чем производные 2-го типа, и обычно пиролиз их проходит с расщеплением простой связи между кольцами, что приводит к образованию родственного ароматического углеводорода и ненасыщенного нафтена. [c.111]

Пар, направляемый на конверсию углеводородного сырья, обычно перегревается в перегревателях регенеративного типа. Подогрев тяжелого углеводородного сырья осложнен возможностью его разложения. В связи с этим предложено специальное устройство, обеспечивающее подогрев сырья без термического разложения углеводородов (см. табл. 32, №8). Такой эффект достигается тем, что на поверхность огнеупорных материалов, размещенных в зоне подогрева сырья, наносят никелевую или кобальтовую пленку. Предполагают, что она обладает способностью тормозить расщепление углеводородов. [c.52]

Термическое разложение метана не вкл ю-ч бт принципиально новых факторов по сравнению с термическим разложением других углеводородов. Однако оно имеет некоторые особенности Тот факт, что метан не имеет связей С-—С заставляет учитывать частные аспекты термодинамики, механизма и кинетики реакций- с другой стороны, температуры, при которых эта реакция протекает интенсивно, определяют целый ряд технологических особенностей, отличающих этот процесс от процессов разложения Термическое разложение метана тесно связано с химической промышленностью (производством ацетилена, сажи, водорода). [c.97]

В сущности, процессы неполного сгорания (автотермический крекинг) и получения водяного газа также являются окислительными первые связаны с термическим разложением, вторые основаны на взаимодействии углеводородов с парами воды. [c.141]

В предпламенных реакциях, очевидно, принимают, участие не сами молекулы сернистых соединений, а продукты их термического разложения. В связи с этим антагонистическое действие сернистых [c.139]

Появление в отработавших газах полициклических ароматических углеводородов, очевидно, связано с процессами термического разложения и конденсации углеводородов в камере сгорания в предпламенный период. Однако механизм образования многоядерных ароматических углеводородов до настоящего времени не выяснен. [c.346]

В 6Q-X и начале 70-х гг. термическое разложение нефтяных фракций использовали в относительно малых масштабах, но в последнее время интерес к этому процессу возрос в связи с малыми затратами на его осуществление. На нефтеперерабатывающих заводах процессы термического разложения эффективны в двух случаях. Если на заводе не предусмотрены установки каталитического крекинга, то термический крекинг мазута (фракций, кипящих выше 350 °С) является наиболее дешевым способом получения дополнительных количеств светлых нефтепродуктов. Если же фракцию 350—550 °С направляют на каталитический крекинг, то оставшуюся фракцию, выкипающую выше 550 °С, нельзя использовать для дальнейшей переработки из-за ее высокой вязкости. Ее подвергают термическому крекингу (висбрекингу) для снижения вязкости. [c.173]

Нитриты устойчивее НЫОг (в молекуле кислоты ничтожно малый ион Н+, внедряясь в электронную оболочку атома О, ослабляет связь N—0), но только нитриты щелочных металлов плавятся без разложения. При термическом разложении нитритов образуется оксид металла,. N0 и ЫОг. Нитриты щелочных металлов разлагаются выше температуры их плавления, образуя оксиды пли пероксиды металлов, N0 и Оа (так как при высоких температурах N02 распадается на N0 и О2). Нитриты, так же как и НМОг, обладают окислительной и восстановительной активностью. В растворах они постепенно окисляются, переходя в нитраты. [c.409]

Соответствующая зависимость может быть в известной степени иллюстрирована значениями энергии, необходимой для отрыва водородного атома от различных углеводородных радикалов (табл. 4). Эти значения получены на основе изучения кинетики реакций термического разложения соответствующих углеводородов. Для каждого из этих видов связей энергия может сильно различаться в зависимости от вида радикала (даже если ограничиваться лишь углеводородными радикалами). [c.70]

Величина энергии разрыва связей при термическом разложении органических соединений трактуется как энергия диссоциации на свободные радикалы. [c.40]

При решении задачи разделения необходимо прежде всего установить связь между давлением р и температурой t для перегоняемых смесей, которую изображают в виде кривых давления паров. Если на миллиметровой бумаге построить график зависимости давления насыщенных паров от температуры, то с его помощью можно определить, при каком давлении лучше проводить дистилляцию или ректификацию (см. рис. 39). При этом для температуры лучше использовать логарифмическую шкалу. Выбор давления разгонки зависит от того, какая из следующих операций должна быть проведена а) аналитическая разгонка б) препаративная ректификация в) перегонка с целью накопления продукта г) сравнительная ректификация с целью моделирования промышленной ректификации в лабораторных условиях. При этом необходимо учитывать, принимая во внимание гидравлическое сопротивление колонны, что ректификацию следует проводить под давлением, исключающим опасность термического разложения вещества и обеспечивающим такую температуру в конденсаторе, при которой имеющаяся в распоряжении охлаждающая среда будет пригодна для конденсации паров. [c.53]

Механизм реакций, протекающих при синтезе поли-л-ксилиле-нов, не изучен. Исключением является, по-видимому, пиролиз. Шварц высказал предположение, что полимер получается в результате протекания ряда газофазных реакций, в ходе которых сначала вследствие термического разложения связей С—И в л-кси-лоле образуются л-ксилильные радикалы, диспропорционирующие при соударениях с образованием л-ксилола и л-ксилилена и затем полимеризующиеся [c.57]

Процесс формирования компактного тела из дисперсных материалов со связующим сопровождается накапливанием в материале упругих (остаточных) напряжений, возникающих в твердых углеродистых частицах, поддерживаемых в сжатом состоянии перемычках из отвердевшего связующего вещества. Эти остаточные напряжения могут быть сняты при последующем обжиге изделия в процессе термического разложения связующего. В peзyльtaтe сжатые частицы расширяются, и геометрические размеры изделия увеличиваются. [c.18]

Вторичные галоидпроизводные уже при 200—250° частично расщепляются па олефины без промежуточного образования сложного эфира, соответствующего вторичному спирту. При этом образовавшийся хлористый водород, взаимодействуя со стеаратом серебра, тотчас же переходит в галоидное серебро и стеариновую кислоту и не может вызвать никакой изомеризации связей. Дегидрогалоидироваиие такого типа протекает по схеме, не включающей промежуточного образования эфира стеариновой кислоты. Это видно из того, что термическое разложение эфиров стеариновой кислоты и вторичных высших спиртов, взятых в чистом виде, также требует 300—320° [47]. [c.550]

Большое количество измерений энергии диссоциации связи было произведено Шпарцеы с сотрудниками [50] при пиролизе углеводородов, в быстропоточно систсме в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимуш ественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только-димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С—И в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего. [c.15]

Энергия активации реакции термического разложения бензола является удивительно низкой. Мид и Бэрк [26] получили в своих работах величину, равную только 50 калориям на ыоль в интервале температур от 750 до 852° С, что значительно меньше величины 65 калорий, которая, как указывается в литературе, необходима для разложения парафиновых углевоцородов. На основании этого можно ожидать, что бензол разлагается еще легче, чем парафиновые углеводороды с открытой цедью. Это подтверждается экспериментально, но в то же время при разложении бензола наблюдается только отщепление водорода, а но разрыв связей С—С в ядре. [c.94]

Термическое разложение. Перекиси подвержены термическому раз-.лoнieпию, в результате которого получаются различные продукты. Наиболее слабой связью в перекиси является связь 0—0 [80], и, следовательно, эта связь и разрывается при разложении. Ра-зрыв связи приводит к образованию двух свободных радикалов [c.296]

Бахман и другие отмечают, что при температурах нитрования продолжительность реакции образования радикалов метила, этила и пропила из бутана вследствие простого термического разложения ничтоншо мала и в этих условиях прямой разрыв связей С—С в результате атаки N 2, очевидно, весьма незначителен. Они объясняют образование более низкомоле-кулярпых нитропарафинов из пропана и бутана тем, что ДЮз радикал может существовать в двух резонансных формах [c.82]

Напомним, что термическим разложением считаются процессы, в которых под влиянием тепла происходит разрыв связей в молекулах с образованием молекул с меньшим числом атомов или свободных радикалов, группирующихся затем в молекулы. Однако этому определению не отвечают реакции, в которых участвуют молекулы двух (или более) видов, напримео СНз—СНОН—СНз+ ЛОз СНз—СО—СН3-1-Н2О. [c.97]

Энергия активации термического разложения полимера окиси тетрафторэтилена выше, чем у политетрафторэтилена. Вероятно, в этом случае процесс разложения обрывается на атоме кислорода, обрамляющем более стабильный радикал СРгСРгО-, хотя не исключено, что за большую термостойкость перфторполимеров ответственна повышенная прочность связи С—О. В то же время их стабильность резко снижается в присутствии солей или окислов алюминия. [c.512]

Обжиг начинается на расстоянии 1 м от водоохлаждаемых элект-рододержателей, при этом термическое разложение компонентов связующего протекает наиболее бурно в средней части электрода. [c.138]

Газы при высоких температурах. Повышение температуры прежде всего вызывает усиление всех форм теплового движения частиц. При высоких температурах энергия теплового движения частиц становится соизмеримой с энергией химической связи в молекулах, с энергией возбуждения новых электронных уровней и с энергией связи электронов в атомах и в молекулах. Поэтому при высоких температурах в газе образуются возбужденные частицы и продукты диссоциации молекул в виде свободных атомов или валентно ненасыщенных групп (радикалов), которые могут находиться в равновесии с исходными молекулами. Являясь вместе с тем очень реакционно способными, эти частицы могут вступать во взаимодействие между собой или с другими частицами, образуя новые сочетания. То же относится к продуктам ионизации. Наряду с этим при высоких температурах в газах могут содержаться пары веп1еств, практически не испаряющихся при обычных температурах, а также частицы, образующиеся при термическом разложении этих веществ. В результате при высоких температурах в газах содержатся (при равновесном состоянии системы) новые, часто совершенно непривычные виды частиц, отвечающие валентным состояниям элементов, нехарактерным или неизвестным для них при обычных температурах. Эти частицы могут быть или более простыми, чем отвечающие им. частицы при обычных температурах (например, ОН, 510, 50), или, наоборот, более сложными (Сз, Сд, Ыаг, Сев, Мда, Ыа(0Н)С1, ВагОз, М05О15 и др.). [c.117]

Так как связь С—С в образующемся этане на 71 кДж/моль (17 ккал/моль) слабее связи СНз—Н, распад метана идет с само-ускорением в результате увеличения скорости инициирования цепей при накоплении этана. Рассмотрим влияние температуры и давления на результаты термического разложения парафиновых угле водородов. Радикалы, образующиеся в ходе цепного распада парафинов, можно разбить на две группы. К первой группе относятся радикалы, которые могут распадаться только с отщеплением ато- ма водорода СН3СН2, СН3СНСН3, (СНз)зС. Энергия активации их распада 167 кДж/моль (40 ккал/моль) и константа скорости распада имеет порядок ю> е-20 с". Реакции отрыва этими радикалами атома водорода от молекулы исходного парафина имеют константы скорости ю е ( 535 юо5)/г см -моль" -с". Соотношение скоростей реакций распада и стабилизации этих радикалов при реакции замещения составляет [c.66]