Малоновая кислота декарбоксилирование

Декарбоксилирование малоновых кислот [c.820]

Один из наиболее ценных методов получения карбоновых кислот основан на использовании этилмалоната малонового эфира) и носит название синтеза при помощи малонового эфира. Этот синтез основан на повышенной кислотности а-водородных атомов малонового эфира и необыкновенной легкости, с которой малоновая кислота и замещенные малоновые кислоты претерпевают декарбоксилирование. (Как мы увидим в разд. 30.5, подобная комбинация свойств не является просто результатом счастливой случайности и эти свойства могут быть обусловлены одной и той же причиной.) [c.871]

Синтез с малоновым эфиром. Этот синтез близок к реакции Перкина и основан на конденсации альдегидов с эфиром малоновой кислоты в ледяной уксусной кислоте с последующим омылением продукта реакции и декарбоксилированием путем нагревания (ср. с малоновой кислотой) [c.255]

Малоновые кислоты Декарбоксилирование до монокарбо-новой кислоты в устройстве для ввода проб 145 [c.156]

Другую картину дает реакция декарбоксилирования малоновой кислоты. В табл. XV.4 приведены некоторые данные, собранные Кларком [103], которые показывают влияние различных растворителей. Для сравнения в таблицу включены данные Холла [104], характеризующие влияние воды. Приведенные результаты показывают, что при изменении от 21 до 30 ккал константа скорости меняется не более чем в 10 раз. [c.436]

Эти реакции, приводящие к образованию новых углерод-угле-юдных связей, широко используются в органическом синтезе. 3 частности, из полученных продуктов алкилирования можно после гидролиза получать замещенные малоновые кислоты, а после их декарбоксилирования — гомологи уксусной кислоты [c.207]

Декарбоксилирование замещенных малоновых кислот [c.96]

Малоновая кислота и ее этиловый эфир, а особенно эфиры моноалкил-малоновых кислот (подвижный атом водорода которых находится у третичного С-атома), галоидируются очень легко последующий гидролиз эфиров и декарбоксилирование образующихся при этом галоидированных малоновых кислот приводит к образованию а-галоидозамещенных одноосновных кислот (с хорошим выходом) [c.172]

Малоновая кислота — твердое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде. Наличие двух карбоксильных групп, связанных с одним атомом углерода, обусловливает неустойчивость малоновой кислоты. При нагревании она отш,епляет углекислый газ, образуя уксусную кислоту (реакция декарбоксилирования) [c.206]

Вариант реакции Перкина, в котором кумарин образуется в значительно более мягких условиях, использует малоновую кислоту (схема 61). Продукт (94) можег быть превращен в кумарин путем декарбоксилирования с помощью одного из стандартных методов. [c.67]

Алкилирование активных метиленовых соединений представляет удобный путь для синтеза моно-, ди- и трехзамещенных производных уксусной кислоты и ацетонитрила. Замешенные уксусные кислоты часто получают из соответствующих эфиров малоновой кислоты путем омыления водным раствором щелочи (стр. 169) с последующим декарбоксилированием замещенной малоновой кислоты. В случае этиловых эфиров за омылением можно проследить путем отгонки от реакционной смеси этилового спирта по мере его образования. В случае низкомолекулярных замещенных малоновых кислот декарбоксилирование легче всего осуществить путем кипячения раствора малоновой кислоты в 20%-ной (постоянно кипящей) водной соляной кислоте или в водном растворе серной кислоты. Омыление и декарбоксилирование могут быть проведены в одном и том же сосуде, если к реакционной смеси, полученной после омыления, прибавить вычисленный избыток концентрированной соляной [c.164]

Какие реакции происходят при нагревании кислот 1) щавелевой, 2) малоновой, 3) янтарной, 4) метил-малоновой, 5) диэтилмалоновой, 6) глутаровой Разберите механизм реакции декарбоксилирования малоновой кислоты. [c.81]

Здесь также образуется енол, который таутомеризуется в конечный продукт. Механизм показан на примере р-кетокислоты [357], но вполне вероятно, что реакция идет аналогичным образом и в случаях малоновых кислот, а-цианокислот, а-нитро-кислот и р,7-ненасыщенных кислот [358], для которых можно представить подобное шестичленное переходное состояние. Некоторые а,р-ненасыщенные кислоты также декарбоксилируются по указанному механизму, предварительно изомеризуясь в р.у-изомеры [359]. Имеются доказательства того, что соединение 30 и сходные бициклические р-кетокислоты устойчивы к декарбоксилированию [360]. В подобных соединениях образование шестичленного циклического переходного состояния невозможно по стерическим причинам, а если бы оно и было возможно, то [c.471]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты [c.173]

При сжигании малоновой кислоты оказалось, что отношение С Юа/С1Ю2 = 0,9277 [10]. Первая порция Oj, полученная при де-карбоксилировании, имела состав С Ю /С Ю , = 0,9705. Это же соотношение в конце реакции разложения было равно 0,8683. Вычислите изотопный эффект в реакции декарбоксилирования. [c.27]

Один из более новых синтезов, осуществленный Рафаэлем (1961), относительно прост, но выход целевого продукта довольно низок. Кислотный гидролиз 2,3-дигидропирана приводит к образованию 5-окси-пентаналя, дающего при конденсации с малоновой кислотой наряду с другими продуктами оксикислоту I (выход 43%), которую превращают в бромкислоту II. Бромпроизводное II конденсируют с ацетоуксусным эфиром, из образовавшегося соединения III после гидролиза и декарбоксилирования получают искомую транс-О-кетодецен-З-овую кислоту [c.625]

Из приведенных данных следует, что наличие таких заместителей, как нитрогруппа, карбоксильная группа, бром или иод, способствует декарбоксилированию. Декарбоксилирование нитро1>роизводных кислот приводит к образованию первичных и вторичных нит рсоединений этим путем получают нитрометан, нитроэтан и фенилнитрометан. Особенно сильно это влияние сказывается-в случае малоновой кислоты и ее производных. [c.716]

В присутствии различных конденсирующих средств (уксусная кислота, щелочь, амины) такого же рода конденсация фурфурола имеет место с ле-вулиновой кислотой (26), ацетоуксусным эфиром (27, 28) малоновой кислотой (29) и т. д. Так например, для получения р-(а-фурил)акриловой кислоты рекомендуется (30) проводить реакцию фурфурола с малоновой кислотой в присутствии пиридина. Выход фур ил акр иловой кислоты, образующейся в результате декарбоксилирования фурфурил и денмалоновой, составляет 6 —67%. [c.49]

Изолейцин был получен восстановлением и последующим гидролизом этилового эфира а-оксимино-р-метил- -валериановой кислоты действием водного аммиака на а,-бром-Р-метил- -вале-риановую кислоту омылением этилового эфира втор-бутилбром-малоновой кислоты с последующим декарбоксилированием и ами-нированием . Приведенная выше проиись представляет собой сочетание двух последних методов. [c.254]

ОмЬгление малоновых эфиров, а также эфиров р-кетокислот (последнее сопровождается декарбоксилированием и называется кетонным раси еплением) создает многочисленные препаративные возможности, поскольку образующиеся малоновые кислоты и р-кетокислоты легко декарбоксилируются, открывая таким образом доступ к множеству карбоновых кислот и кетонов, например [c.93]

По циклическому механизму, аналогичному механизму уже упоминавшихся реакций пиролиза сложных эфиров, протекают н некоторые другие реакции, нз которых здесь следует упомянуть декарбоксилирование малоновых кислот и р-кетокислот. При этом также речь идет в основном о пиролитическом образовании олефина, который, однако, в данном случае представляет собой енол, и сразу же переходит в более бедную энергией кетоформу. По этой причине р кетокислоты совершенно стабильны лишь в том случае, если они не могут давать енол, как, напрнмер, камфор-кapбo)J(Jвaя кислота, где правило Бредта > не допускает образования бнциклической двойной связи [c.323]

Реакции такого типа широко распространены и очень важны для органической химии. Декарбоксилирование малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира уже давно используется в синтезе. Они представляют собой типичные примеры 1,5-гидридного сдвига [c.120]

В ЭТИХ условиях производное малоновой кислоты подвергается декарбоксилированию (разд. 19.10), давая а-аминокислоту [c.391]

При взаимодействии 2-формил-З-гидроксипиридина, малоновой кислоты и анилина была выделена 5-азакумарин-З-карбоновая кислота 100, получены ее амиды и сложные эфиры. Разработана также [64] методика мягкого декарбоксилирования кислоты 100 с использованием гидросульфита натрия, реакция протекает через соль 101 и при подкислении дает 5-азакумарин 102 (схема 38). [c.180]

То обстоятельство, что Y-кapбoк иглyтaмaт ранее никогда в белках не находили, объясняется легкостью, с которой это производное малоновой кислоты подвергается декарбоксилированию в обычную глутаминовую кислоту. Функция витамина К заключается в том, что он содействует включению дополнительных карбоксильных групп в остатки глутамата в предобразованном протромбине. Почвидимому, аналогичной посттранскрипционной модификации подвергаются и другие факторы свертывания крови"". Вызванное такой модификацией повышение способности к связыванию ионов кальция легко объясняется введением дополнительных карбоксилатных анионных групп, поскольку тем самым увеличивается число имеющихся в белке хелатных центров связывания металла. [c.389]

Реакция. Гидролиз сложноэфирной и амидной групп, термическое декарбоксилирование образующегося производного малоновой кислоты. [c.557]

Задача 30.14. Декарбоксилирование может происходить в случае как малоновой кислоты, так н ее моноаниона, но не с двухзарядным анионом, а) Объясните легкость декарбоксилирования моноаниона. От какого из его карбоксилов отщепляется двуокись углерода б) Как вы объясните устойчивость аниона (Указание см. разд. 29.4.) [c.892]

Задача 30.16. Предположите механизм декарбоксилирования свободной малоновой кислоты. [c.892]

Замещенные малоновые кислоты можно декарбоксилировать во входном устройстве газового хроматографа и анализировать образующиеся при этом монокарбоновые кислоты методом ГХ [19]. В анализе, описанном в работе [19], температура входного устройства находилась в пределах 190—220 °С, причем максимальную из этих температур использовали при определении дизаме-щенных малоновых кислот. В работе [20] описан чувствительный метод анализа гербицида пиклорам (4-амино-3,5,6-трихлорпико-линовая кислота), в котором применяется пиролитическое декар-боксилирование непосредственно перед хроматографической колонкой при температуре 385 °С с последующим разделением и оп-ределеним продуктов декарбоксилирования. [c.133]

Для сиптетического получения заметпенных карбопоных кислот гораздо удобнее исходить из офира малововон кислоты, который легко может бшь превращен в соответствующую малоновую кислоту и затем подвергнут декарбоксилированию (см. стр. [c.523]

Синтезы с малоновым эфиром, В результате —/-эффекта этокси-карбонильных групп малоновый эфир обладает С—Н-кислотностью. При действии метилата натрия, например, он образует натриймалоно-вый эфир, при реакции которого с галогеналканами образуются алкил-малоновые эфиры. Декарбоксилирование образующихся при гидролизе алкилмалоновых кислот приэодит к монокарбоновым кислотам [c.431]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.228 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.467 , c.468 , c.498 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.560 , c.596 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.4 , c.67 , c.468 , c.498 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.339 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.732 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.39 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.261 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология