Розенмунда метод восстановления

Восстановление хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов по методу Розенмунда было рассмотрено в сб. 4 Органических реакций . Существует ряд других не столь прямых методов, при помощи которых карбоновые кислоты можно превратить в альдегиды целью настоящей статьи является рассмотрение наиболее пригодных из этих методов. [c.288]

Является очевидным, что упомянутыми выше шестью или даже семью методами (если включить и восстановление хлорангидридов по Розенмунду) не ограничиваются пути синтеза альдегидов из соответствующих карбоновых кислот. Однако лишь перечисленные выше методы, повидимому, разработаны настолько, что дальнейшее обсуждение их может оказаться полезным. Имеется еще один новый метод получения альдегидов, не нашедший пока широкого применения и заключающийся в регулируемом восстановлении нитрилов и амидов кислот при помощи алюмогидрида лития. В кратких чертах этот метод рассмотрен в конце настоящей статьи. [c.288]

Попытки получить этот альдегид восстановлением по методу Розенмунда оказались безуспешными [36[. [c.298]

В отношении превращений 111—V и 111—IV-rV (см. схему), можно привести следующие данные. Выход при реакции III—V невысок. Однако при проведении реакции по схеме III—IV—V получается значительно лучший. выход кислоты (V). Восстановление кетонокислоты (IV) проводилось по методу Розенмунда и Карга [931]. [c.211]

Четвертый метод состоит в барботировании водорода через раствор гидрируемого вещества, в котором суспендирован катализатор (см. стр. 17, а также на стр. 18 рис. 3). Реакцию проводят при температурах вплоть до температуры кипения раствора. Показано, что этот метод наиболее удобен для реакции восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду. [c.79]

Наиболее широко используемые методы основаны на превраш ении кислоты либо в производное, которое восстанавливается легче, чем альдегид, либо в соединение, из которого может быть получен альдегид. В так называемом восстановлении по Розенмунду осуш ествляется первая из этих схем кислота превраш,ается в ацилхлорид и последний восстанавливается водородом над палладиевым катализатором в альдегид выходы достигают 90%. Скорость восстановления альдегида в соответствуюш,ий спирт поддерживается низкой, что достигается отравлением катализатора серой. [c.387]

Восстановление по Розенмунду, по-видимому, является наиболее удобным методом превращения хлорангидридов жирных и ароматических карбоновых кислот в соответствующие альдегиды. В присутствии сернистых соединений, растворенных в хинолине (катализаторный яд), Другие функциональные группы, такие, как N02 или О, не оказывают влияния на реакцию восстановления хлорангидрида и сами не восстанавливаются. [c.229]

Особенностью метода Розенмунда является добавление небольшого количества серы в хинолине в качестве каталитического яда, который почти не влияет на реакцию восстановления весьма реакционноспособного хлорангидрида кислоты, но прекращает гидрирование альдегида [c.470]

Восстановление по Розенмунду. Гидрогенолиз хлорангидридов по методу Розенмунда применяется как метод синтеза альдегидов (ОР, 4, 337). Обычно в качестве катализатора используют палладий на сульфате бария (СОП, 3, 409). В качестве примера можно привести восстановление хлоран- [c.569]

Галогенангидриды кислот. Восстановление ацилхлоридов путем каталитического гидрирования по Розенмунду (1918) представляет собой важный метод превращения карбо- [c.201]

Восстановление кислот и их производных получение альдегидов по Розенмунду, получение спиртов (алюмогидрид лития, метод Буво — Блана). [c.221]

Восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов — реакция Розенмунда. Важным методом косвенного восстановления кислот до альдегидов является [c.133]

При восстановлении ио Розенмунду хлорангидрид кислоты каталитически восстанавливается водородом в альдегид. Главное затруднение метода — это легкость восстановления альдегида. Большие успехи были достигнуты нри использовании платиновых и палладиевых катализаторов, частично инактивированных серой или хинолином, хотя результаты не всегда устойчивы. [c.443]

Два изложенных метода восстановления — реакция Розенмунда и реакция Брауна — Субба Рас, —без сомнения, являются превосходными мегодами получения альдегидов, если принимать во внимание все аспекты синтеза, особенно способы выделения продуктов. [c.36]

В этом синтезе использован метод восстановления хлорангидридов кислот по Розенмунду, подробно описанный Герш-бергом и Кейзоном [2]. Обзор о восстановлении по Розенмунду опубликован Мозеттингом и Мозинго [3J. Схема установки для проведения реакции описана Келвином [4]. [c.245]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (III, 48—53 V, 345)., Восстановлеиие по Розенмунду (IV, 120). Петерс и Ван Беккум [I] описали удобный вариант метода восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду [2]. Этот способ основан на методике японских химиков [3], па которую в свое время пе обратили внимаиия. В качестве катализатора используют палладий на угле, в качестве акцептора хлористого [c.397]

В случае же хлорангидридов ароматических кислот образуются лишь соответствующие углеводороды. Однако добавки 5% хинолина с небольшим количеством серы, т. е. подтравливание катализатора [благоприятствующее отравление), позволяет останавливаться на промежуточной стадии восстановления до альдегидов. Таким путем по К. Розенмунду и Ф. Цейтше получают выходы ароматических альдегидов до 90—95%. Прекрасные результаты этот метод дает и для получения диальдегидов из полных хлорангидридов двухосновных кислот. [c.402]

Метод Браун л и Субба Pao, хотя в нем используются иные реагенты, по применению аналогичен восстановлению по Розенмунду [12] [c.36]

Альдегид 9-фенантренкарбонозой кислоты был получен по методу Зонна и Мюллера, исходя из хлорангидрида этой кислоты восстановлением указанного хлорангидрида по методу Розенмунда исходя яз цианистого водорода и фенантрена по методу Гаттермана взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение способа, который разработали Миллер и Бахман - Метод с использованием магнийорганических соединений был применен также и другими авторами [c.25]

Препаративные методы получения А. окисление спиртов хроматами или кетонами в присут. алкоголятов А1 (р-ция Оппенауэра) озонолиз олефинов восстановление разл. производных карбоновых к-т, напр, хлорангидридов-Hj в присут. Pd (р-ция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с послед, гидролизом образующихся альдиминов и т.п. взаимод. реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена) окисление 1,2-гликолей йодной к-той или ( Hj OO)4Pb, а также р-ции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттер-мана- Коха. [c.112]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Относящиеся к более позднему времени исследования Левина и его сотрудников подтвердили эти данные. Восстановительное обессеривание сложных эфиров тиоловых кислот в обычных условиях, т. е. при применении стандартного никелевого катализатора Ренея, приводит к образованию соответствующих спиртов. Если же, однако, этот катализатор частично дезактивировать, например, кипячением с ацетоном, то с удовлетворительными выходами получаются альдегиды [54—56]. Таким образом, этот новый метод напоминает восстановление хлорангидридов по Розенмунду [36]. [c.299]

Этот альдегид был также получен восстановлением по методу Розенмунда (в вакууме) с выходами 32 и 35Чо 11681. [c.328]

Хотя, по имеющимся сведениям, хлорангидриды незамещенных пиридинкарбоновых кислот не удается перевести в альдегиды по методу Розенмунда, работы Графа и сотрудников [29, 30] указывают на то, что хлорангидриды некоторых хлорзамещенных пиридинкарбоновых кислот, " например 4, 5, 6-трихлорпиколиновой, 5-хлорникотиновой и 2,6-дихлоризоникотиновой, при восстановлении по методу Розенмунда образуют альдегиды. [c.457]

Альдегидокумарины были получены при восстановлении по методу Розенмунда хлорангидридов соответствующих кумарин-З-карбоновых кислот [152]. [c.148]

Эти реакции, проводимые в присутствии катализаторов, имеют исключительное значение в органической химии. Химик-органик-синтетик часто прибегает к каталитическому восстановлению, используя его как одну из стадий своих синтезов. Примерами может служить использование каталитического гидрогенолиза в синтезе пептидов по методу Бергмана, в синтезе альдегидов восстановлением по Розенмунду, а также в синтезе вторичных аминов методом восстановительного алкилирования. Реакции гидрирования сыграли определенную роль также при расшифровке структуры некоторых соединений так, реакция десульфирования была использована при установлении структуры биотина и его производных. Прецизионное гидрирование органических соединений применялось и как аналитический прием [92, 93]. Определение числа молей водорода, необходимых для насыщения органического соединения, может служить более точной мерой степени его ненасыщенности, чем йодное или бромное число. [c.78]

Среди прочих методов упомянем гидрирование в присутствии азотистых оснований, использовавшееся в прошлом для превращения ацетиленовой связи в олефиновую [351]. Однако применение катализатора Линдлара [501] (палладиевый катализатор, отравленный свинцом) оказалось более удобным [194]. Отравленный палладиевый катализатор широко применяется для восстановления по Розенмунду [541]. Гидрирование пиридина [2] облегчается в присутствии кислоты хинолип [389] и изохино-лин [793] также восстанавливаются в кислой среде. [c.61]