Диметилбензимидазол

При более жестком гидролизе цианокобаламина 6 н. соляной кислотой при 150° выделен 5,6-диметилбензимидазол (111), идентифицированный по спектру поглощения и его пикрату и синтезом из 1,2-диамино-4,5-диметил-бензола и муравьиной кислоты [c.681]

М. Фолиевая кислота, флавины и диметилбензимидазол [c.173]

Одним из наиболее сильных антивитаминов витамина В12 является структурный аналог нуклеотидной части молекулы витамина В12, а именно 2,5-диметилбензимидазол, который отличается от витамина В12 тем, что метильная группа бензольного кольца перемещена из 6 во 2 положение молекулы нуклеотида. [c.409]

В этих формулах квадратами обозначена циклическая корриновая система, а символом В2 — диметилбензимидазол, координированный с атомом кобальта с нижней стороны корринового цикла. [c.283]

Со(/ = 7/2) и N(/=1) диметилбензимидазола. Для СЫ в водном растворе с pH 7,3 и 77 К а(Со)= 110 Гс, a(N)= 18 Гс и g = 2,006 0,007. ЭПР-спектроскопия оказалась незаменимой при обнаружении СЫ" в ферментативных реакциях (см. разд. 24.4.5). [c.657]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, холодильником и термометром, помещают 14,6 г (0,1 моль) 5, 6-диметилбензимидазола и 30 мл 50%-ного раствора NaOH. К суспензии при энергичном перемешивании приливают в один прием 6,9 мл (0,11 моль) йодистого метила, смесь перемешивают 10—15 мин, а затем нагревают на водяной бане при 30—40° С около 2 мин до начала экзотермической реакции. [c.101]

При кипячении 5,6-диметилбензимидазола с эквимолярным количеством галоидного алкила и щелочн в спирте i, 5, 6-триметилбензимидазол получён с выходом 25%. При проведении процесч а в жидком аммиаке выход повышается до 40% [327]. С почти количественным выходом алкилирование 5, 6-диметилбензимидазола йодистым метилом протекает в условиях межфазного катализа ( U, 50%-ный КОН) при применении в качестве катализатора 18 краум-6 [328]. [c.102]

В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной обратным воздушным холодильником, нагревают при 195—200° С в течение 2,5 ч смесь 10,1 мл (0,1 мол ь) бензальдегида, 14,6 г (0,1 моль) 1, 2-диметилбензимидазола [412] и 31 г (0,5 моль) борной кислоты. Образуюш,аяся в ходе реакции вода испаряется через холодильник. После охлаждения к застывшему плаву прибавляют 50 мл этанола и нагревают до образования раствора, по охлаждении которого выкристаллизовывается 1-метил-2-стирилбёнзимидазол. Его отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного этанола и перекристаллизовывают из смеси бензол-петролейный эфир. [c.130]

При окислении 1, 2-диметилбензимидазола селенистым ангидридом в толуоле или диоксане образуется 1-метил-2-формилбензими-дазол [412, 432]. Использование в качестве исходного соединения 2-гидроксиметил-1-метилбензимидазола приводит к более высоким и стабильным выходам. [c.133]

При несколько более мягком гидролизе цианокобаламина 6 н. соляной кислоты при 120° выделено 1-замещенное 5,6-диметилбензимидазола, структура которого установлена как 1-а-с -рибофуранозидо-5,6-диметилбензими-дазол (11) по идентичности его пикрата с синтетическим он назван а-рибазо-лом в отличие от Р-рибазола, полученного синтетическим путем и отличающегося по температуре плавления диальдегидов-пикратов этих веществ при [c.681]

При гидролизе цианокобаламина 30%-ной щелочью при 150° выделена кристаллическая оптическая активная кобальтосодержащая гексакарбоно-вая кислота (VIII), спектр поглощения которой в ультрафиолете характеризуется теми же максимумами, что и для цианокобаламина, кроме отсутствия максимума при 278 ммк, характерного для диметилбензимидазола. Рентгеноструктурный анализ этой кислоты показал, что характерной особенностью ее является кольцевая система вокруг атома кобальта, состоящая из частично гидрированных колец, соединенных в кольцо углеродными атомами. Система эта имеет сходство с порфирином, однако в ней отсутствует один мезо-углеродный атом и поэтому два гетероцикла соединены непосредственно а-, а-связью. Боковые цепи, содержащие четыре остатка уксусной кислоты и два остатка пропионовой, расположены в р-положениях пятичленных гетероциклов. [c.683]

Из 6,7-диметил-8-рибитиллумазина может также быть получен диметилбензимидазол в результате процесса, сходного с процессом синтеза рибофлавина, но при этом образовавшийся рибофлавин распадается, гидролитически с удалением пиримидинового цикла и образованием имидазольного ядра [166]. Не исключено также, что таким путем реагирует свободный рибофлавин, составляющий отдельный фонд. [c.175]

В прир. источниках встречаются т. наз. псевдовитамины Ви, к-рые вместо 5,6-диметилбензимидазола содержат в молекуле др. пуриновые основания (аденин, 2-метил-аденин или их дезаминированные производные). Эти в-ва-ростовые факторы для нек-рых микроорганизмов. Они ие обладают витаминной активностью для человека и животных. [c.384]

Получение витамина В12 (Соа[а-(5,6-диметилбензимидазолил)]- o — цианокобамид). Витамин В,2 открыт в 1948 г. одновременно в США и Англии. В 1972 г. в Гарвардском университете был осуществлен химический синтез корриноидного предшественника витамина В 2- Химический синтез корнестерона — структурного элемента корринового кольца витамина, включающий 37 стадий, в крупных масштабах не воспроизведен из-за сложности процесса. [c.54]

Продуцентами витамина В,2 при его промышленном получении служат актиномицеты, метанообразующие и фотосинтезирующие бактерии, одноклеточные водоросли. В 70-х годах XX в. интерес ученых привлекли пропионовокислые бактерии, известные еще с 1906 г. и широко использующиеся для приготовления препаратов животноводства. Вьщелено 14 видов пропионовокислых бактерий, продуцирующих витамин В,2 их физиолого-биохими-ческая характеристика дана Л. И. Воробьевой. Для получения высокоочищенных препаратов витамина 6,2 пропионовокислые бактерии культивируют периодическим способом на средах, содержащих глюкозу, казеиновый гидролизат, витамины, неорганические соли, хлорид кобальта. Добавление в среду предшественника 5,6-диметилбензимидазола (способствует переводу неактив-. ных форм в природный продукт) по окончании первой ростовой фазы (5 — 6 суток) стимулирует быстрый (18 —24 ч) синтез витамина с выходом последнего 5,6 —8,7 мг/л. Путем селекции, оптимизации состава среды и условий культивирования выход витамина В)2 в промышленных условиях был значительно повышен. Так, выход витамина на среде с кукурузным экстрактом и глюкозой при поддержании стабильного значения pH близ нейтральных зон достигает 21 — 23 мг/л. Мутант пропионовокислых бактерий продуцирует до 30 мг/л витамина. Бактерии плохо переносят перемешивание. Применение уплотняющих агентов (агар, крахмал), предотвращающих оседание бактерий, а также использование высокоанаэробных условий и автоматического поддержания pH позволяет получить наиболее высокий выход витамина — 58 мг/л. [c.55]

Наиболее удивительной структурной особенностью является а-связь-Со—С длиной 2,05 А. Таким образом, кофермент представляет собой алкилкобальт — первое соединение этого типа, обнаруженное в природе. До 1961 г. полагали, что все алкилкобальты неустойчивы. Хотя связь 5 -дезоксикобаламина является ковалентной, угол Со—С—С составляет 130°, что указывает на частично ионный характер связи Со—С [160]. Уровень окисления кобальта равен 3+, и можно представить себе, что-цианкобаламин образуется при замещении одного из водородов внутри корринового цикла на Со + плюс N . Однако следует помнить, что три других цикла азота корринового цикла и азот диметилбензимидазола также образуют связи с кобальтом. Каждый атом азота отдает электронную пару на формирование ковалентных связей хелатного комплекса. В формуле, приведенной в дополнении 8-Л, это показано стрелками, с тем чтобы подчеркнуть формальное различие между этими связями и иной связью Со—N. Однако вследствие резонанса в системе сопряженных двойных связей коррина все четыре связи Со—N цикла примерно равноценны, и положительный заряд делокализован по всем атомам азота, окружающим кобальт. [c.284]

Как в бактериях, так и в печени 5 -дезоксиаденозильный кофермент является преобладающей формой витамина В 2. Однако в меньших количествах присутствует также метилкобаламин. Выделен и ряд других природных аналогов кофермента. Так, псевдовитамин В 2 вместо диметилбензимидазола содержит аденин, который, подобно диметилбензи- [c.284]

ОДИН атом фосфора, который можно отш,епить в виде Pi, молекулу 0 -1-амино-2-пропанола и рибофуранозид диметилбензимидазола с необычной а-конфигурацией. Отметим, что структура диметилбензимидазола родственна и кольцевой системе рибофлавина (дополнение 8-И). При гидролизе может также высвободиться несколько молекул аммиака из амидных связей кобаламина. Однако все попытки обратимо отделить кобальт из молекулы витамина оставались безрезультатными. [c.286]

Химическое наименование. Кобинамида дигидроксид дигидрофосфат (эфир), моно (внутренняя соль), З -эфир с 5,6-диметил-1-а-п-рибофуранозилбензимид азолом моногидрохлоридом кобинамида дигидроксид дигидрофосфат (эфир), моно (внутренняя соль), З -эфир с 5,6-диметил-1-а-п-рибофуранозил-1Я-бенз-имидазолом моногидрохлоридом Соа-[а-(5,6-диметилбензимидазолил) J- op-гидроксокобамида хлорид рег. № AS 59461-30-2. [c.178]

Кобинамида дигидроксид дигидрофосфат (эфир), моно (внутренняя соль), З -эфир с 5,6-диметил-I-a-D-рибофуранозилбенз-имидазола сульфатом (соль) (2 1) кобинамида дигидроксид дигидрофосфат (эфир), моно (внутренняя соль), З -эфир с 5,6-диметил-1-а-Б-рибофуранозил-1//-бензимидазолом сульфатом (соль) (2 1) 2 (Соа-[а-(5,6-диметилбензимидазолил) ]-Сор-гидроксокобамид) сульфат (соль) (2 1). [c.179]

Группа Тодда в сотрудничестве со Смитом исследовала продукты кислотной и щелочной деградаций N- bl. Кристаллы N- bl и двух продуктов его деградации были переданы Ходжкин для рентгеноструктурного анализа. Правильная структура 1а) предложена в 1957 г. [6]. Молекула содержит гексакоорди-нированный диамагнитный ион кобальта, Со(П1). Донорными атомами для кобальта являются N-3 диметилбензимидазола и четыре атома азота коррина (номенклатуру см. выше), шестое координационное место занято цианидом. Корриновое ядро содержит четыре частично восстановленных пиррольных кольца (А—D), два из которых непосредственно связаны (A/D-связь, [c.651]

Кобаламины, витамины группы Bja, относятся к производным внутреннего кобальтового комплекса нуклеотида бензимидазола и макроцикличес-кой корриновой системы. Они включают в свою молекулу 3-фосфорнын эфир 1-а-Л-рибофуранозил-5, 6-диметилбензимидазола (а-рибазола), связанный с Л -1-аминопропанолом-2, образующим пептидную связь с пропионовой кислотой положения 17 корриновой системы , все -положения гидрированных пиррольных циклов которой замещены метильными, а также семью карбоксиметильными и карбоксиэтильными заместителями, представленными в виде амидов кислот. Атом кобальта ковалентно и координационно связан в виде клешнеобразного , или хелатного , комплекса с циангруппой и с атомами азота гидрированных пиррольных колец и бензимидазола. [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология