Дублетные серии

По формуле Ланде (6) дублетная серии одного и того же элемента обратно пропорциональна эффективных квантовых чисел. В табл. 35 приведены значения Д 2Ру [c.144]

Тщательные исследования спектров поглощения кристалла бензола при 20° К на приборе большой дисперсии [47, 72] показали, что обе полосы 0-0 перехода 37803 см-> и 37843 сж-, являются дублетными. Это сверхтонкое расщепление составляет 5—7 см . При этом в зависимости от того, какая кристаллографическая плоскость развита в различных образцах, относительная интенсивность полос этих дублетов изменяется. Такое же расщепление коротковолновой компоненты дублета обнаружено и для последующих обертонов /(-серии спектра кристалла (см. табл. 2. 6) . [c.73]

Спектр кристалла НТМ этилбензола отличается от спектра кристалла ВТМ своим дублетным строением (см. рис. 4.13, 4.16). Полосы поглощения спектра кристалла НТМ можно подразделить на две близко расположенные друг от друга (60 см" ) серии, отличающиеся поляризационным отношением интенсивностей. Первая серия начинается с полосы 37115 см вторая — с полосы 37176 СЛ1 (рис. 4.16, табл. 4.7). Каждая из серий развивается за счет основных молекулярных колебаний, обсужденных при анализе спектра кристалла ВТМ. [c.150]

При переходе к высшим, более коротковолновым членам серии дублетное расщепление быстро падает. У Ы лишь резонансная и [c.62]

Поэтому все линии резкой серии имеют в шкале частот или волновых чисел одинаковое дублетное расщепление. В шкале длин волн расщепление растет как при увеличении X, так как АХ —Х Аа. [c.62]

Рис. п. Схема дублетного расщепления линий главной и резкой серий. [c.62]

Данные по дублетному расщеплению для / -серии очень бедны, они указывают, что расщепление обычно [c.145]

Переходя от числа вариаций к ним самим, получим приводимую ниже табл. 57, являющуюся той классификацией дублетных реакций, которую мы задались целью построить. Несмотря на то что она составлена для ограниченного, хотя и сравнительно большого числа атомов, очевидно, нет принципиальных затруднений в том, чтобы, пользуясь найденным общим методом расчета, произвести его и для большего числа атомов. В приводимой ниже таблице дан исчерпывающий перечень атомных вариаций серии, классы и подклассы. В целях компактности валентные вариации (типы) сами не приведены, а при каждом подклассе приведено число типов Уа (число справа от каждого индекса) и развернутый расчет его по формуле (2.45). Имея этот расчет и рис. 57, со- [c.221]

Расчет атомных вариаций. Как и в дублетных реакциях, мы снова имеем серии (различающиеся друг от друга числом повторений атомов, входящих в индекс), затем в порядке подчинения — классы (различающиеся сочетанием входящих в индекс атомов) и далее — подклассы (различающиеся перестановкой атомов внутри классов). [c.235]

Атомные спектры щелочных металлов сходны между собой они состоят из тех же серий, что и спектр атома водорода, но имеют дублетную структуру. Резонансные дублеты щелочных металлов имеют верхние уровни с очень невысокой энергией возбуждения они легко возбуждаются даже в относительно холодных пламенах и достигают большой яркости и, следовательно, согласно изложенной в разд. 1.5 теории, позволяют получить высокие значения коэффициента поглощения. [c.177]

Изотоническое смещение на линиях лития еще довольно велико. Для анализа чаще всего применялся резонансный дублет к = 6708 А, структура которого изображена на рис. 191. Для этой линии изотопическое расщепление равно ширине дублетной структуры. Поэтому линия выглядит как триплет, так как два ее компонента совпадают. Применялась для анализа также линия диффузной серии "к — 4603 А (ДЯ, = 0,03А). Изотопическое смещение для линии К = 6708 А равно 0,16 А, и для хорошего разрешения изотопической структуры необходим прибор с довольно значительной разрешающей способностью. Для этой цели в различных рабо- [c.268]

В спектре ПМР иона (57) наблюдаются синглетный сигнал при 5,62 т, принадлежащий водороду фрагмента Сер —Н, и дублетные [c.61]

Нейтральные атомы щелочноземельных металлов дают синглетные и триплетные серии, но не дают дублетных, как их однократно ионизированные атомы или атомы щелочных металлов. Это явление объясняется следующим образом. Энергетическое состояние атома зависит от его общего вращательного импульса. Если атом имеет во внешней сфере только один электрон, то общий вращательный импульс равен вращательному импульсу этого электрона. В этом случае для вращательного импульса данной орбиты (т. е. для определенного значения I) общий вращательный импульс может иметь тольк два значения, соответствующие положительному и отрицательному спинам электрона. Как было показано (стр. 176 и сл.), это приводит к появлению дублета в спектрах щелочных металлов. Однако если атом имеет несколько электронов на внешней сфере, то общий-вращательный импульс составляется из соответствующих орбитальных импульсов и спинов всех электронов. Квантовое число, характеризующее общий вращательный импульс атома, обозначают через J квантовое число, относящееся к орбитальному вращательному импульсу всего атома, который слагается из орбитальных импульсов отдельных электронов,— через L, и квантовое число, характеризующее общий спин атома (полученное в результате сложения отдельных спиновых квантовых чисел с учетом их знака> обозначается через S. Но чтобы определить значение /, необходимо принять во внимание орбитальные и спиновые квантовые числа только тех электронов, которые находятся на незаполненных уровнях, так как для заполненных уровней как L, так и S равны нулю. [c.252]

Каждый подуровень с заданным значением I расщепляется на два подуровня — дублетное расщепление. В спектре же наблюдаются пары близко расположенных спектральных линий. Наиболее характерные дублеты в главной серии получаются при переходах с основного подуровня на подуровни и п Р р /,. Разность волновых чисел спектральных линий дублета определяется уравнением [c.30]

В силу этого соотношения, в дублетах главной серии коротковолновая компонента вдвое интенсивнее длинноволновой, а в дублетах 2-й побочной серии, наоборот, длинноволновая компонента вдвое интенсивнее коротковолновой. На рис. 33, 34, 35 более интенсивные линии изображены широкими черточками. У щелочных металлов дублетные расщепления тем шире, чем больше атомный вес. Так, у лития расщепление самое малое, а у цезия —наибольшее. [c.65]

В противоположность дублетным сериям, синглетные и триплетные серии относятся к нейтральным атомам. Такой вывод следует уже из значительно меньших эффективных зарядов ядра для этих серий. Однако для главной синглетной серии это яснее всего следует, из численного значения границы серии, которое соответствует работе отрыва одного электрона от нейтрального атома и величину которого, например для магния, удалось подтвердить экспериментально — измерением этой работы методом электронного удара Vj найдено равным 7,75 в, вычислено из границы серии 7,61 в). Искровые линйи металлов щелочноземельной группы появляются уже в дуговом спектре, хотя они здесь и менее интенсивны, чем в искровом. Это объясняется тем обстоятельством, что однократно ионизированные аЮмы металлов этой группы сравнительно легко отдают еще один электрон — явление, которое, как уже было указано, в свою очередь обусловливает почти исключительную двухвалентность этих элементов. [c.282]

При проведении изотопного обмена циклогексана с дейтерием на платине А. А. Баландин с сотр. [347] нашли, что отравление напыленных платиновых пленок СЗг приводит прежде всего к нарушению секстетного механизма превращения циклогексана. Это утверждение позволило выдвинуть предположение, что стадия (2) осуществляется по секстетиому механизму и эти активные центры блокируются в первую очередь, а стадия (1) протекает по дублетному механизму и меньше блокируется серой [345]. Изменение селективности АПК объяснено возрастанием соотношения между числом свободных кислотных и металлических центров за счет отравления части платиновых центров. При уменьшении кислотности контакта (например, отравление азотистыми соединениями) возрастает селективность ароматизации циклогексана вследствие подавления конкурирующей реакции изомеризации его в метилциклопентан (стадия 3). [c.127]

На рис. 19 (стр. 62—63) представлена серия наиболее типичных рентгенограмм, полученных во втором порядке отражения Л ах.г-дублета меди от пластинки кварца толш,и-ной 0,15 мм после последовательных поворотов трубки спектрографа вокруг своей оси в интервале углов от 19 до 25°. Видно, что с уменьшением угла поворота трубки от 25 до 23° происходит постепенный рост интенсивности спектральных линий и скачкообразное качественное изменение их структуры. Линии, полностью лишенные каких-либо признаков раздвоения при 19 и 20°, обнаруживают типичную дублетную структуру при съемке под углами, лежащими между 22 и 25°. Аналогичные изменения структуры наблюдаются для /Ог-линии спектра. [c.61]

До сих нор нами рассматривалргсь ионы, состоящие только из атомов углерода, водорода, азота и кислорода. Дублетные линии могут давать ионы, содержащие атомы хлора, брома или серы совместно с ионами углеводородов или органических соединений, содержащих азот и кислород. Большое число разнообразных дублетов, образованных в результате комбинирования серы и галогенов, можно исследовать так же, как и рассмотренные выше дублеты из атомов углерода, водорода, азота [c.333]

Дублетное расщепление линий резкой серии, наоборот, полностью определяется тонкой структурой нижнего терма з (рис. 11). [c.62]

Фиг. 10. Диаграмма уровней энергии для натрия. 5-серия известна вплоть до п = 14, Р-серия ло л = 59,/З-серия до я = 15 и / -серия до п = Ъ. Единственные дублетные термы, которые были разрешены, это первые семь термов Р-серии.

Для фрагмента Р—ЗН, по данным ИК-спектроскопии, найдены два дублета в области 480—550 см и 2500—2600 см Дублетный характер полос не может быть связан с межмолекулярной ассоциацией, так как кислота мономерна [159]. Расщепление полос 3—Н в области 2500—2600 см объясняют образованием поворотных изомеров, в одном из которых осуществлено внутримолекулярное взаимодействие 3-—Н-группы с кислородами эфирных групп, в другом — с тионной серой. Этот вывод подтверждается, во-первых, ходом изменения интенсивностей по мере смены полярности среды и температуры, а во-вторых, тем, что в спектрах тиофосфор-ных соединений, в молекулах которых отсутствуют атомы кислорода, при разбавлении в инертном растворителе наблюдается лишь одна частота 3—Н. Образование дублета в области 490—550 см еще не объяснено на частоте колебания группы Р—3 сказывается вращение Р—0-связи, поэтому картина здесь гораздо сложнее, чем у группы 3—Н [160, 211]. [c.15]

Такие термы, согласно правилу Гунда, будут более выгодными, и лежащими энергетически глубже синглетов. Электроны параллельных спинов в движениях своих избегают сближаться друг с другом, а потому слабее взаимно отталкиваются. Энергетика тонкого расщепления триплетного уровня незаметна и видны только три терма 4р, три терма Ы и т. д. В случае щелочных металлов существует лишь одна серия дублетных термов. Триплетный уровень 4р лежит выше чем 45 , но расстояние между ними по энергетической шкале не велико. Поэтому в нейтральном атоме основное состояние, отвечая заполнению 45, все же может иметь вследствие конфигурационного взаимодействия небольшую долю электронной плотности и на уровне 4р (тем более, что этот уровень тройной, и увеличивает вероятность перетекания электрона 45 в 4р-состояние). [c.144]

С помощью спектроскопов большой разрешающей силы было обнаружено, что многие спектральные линии состоят из двух, трех или большего числа тонких линий. Например, в главной серии оптического спектра натрия наблюдаются двойные (дублетные) линии с длинами волн 5890 и 5896 А. Этот эффект вызван тем, что все термы, кроме 5-термов (последние на схеме обозначены каждый одной горизонтальной линией, отвечающей состоянию 35, 4х, 55 или б5), расщепляются на ряд близких энергетических состояний (на схеме они обозначены двойными линиями), или, как говорят, обладают мультиплетностью (М) . Мультиплетность может быть меньше и больше двух, т. е. термы могут быть синглетные (одиночные), дублетные, триплет-ные, квартетные и более сложные. Мультиплетность терма обозначается числовым индексом при буквенном обозначении терма. Например, 8 означает дублетный терм 5 . Основное состояние натрия характеризуется этим термом (см. схему). [c.69]

Линии 1-й побочной (диффузной) серии цезия образуют группы из трех хорошо разрешенных компонент. Порядок уровней пйЮу—нормальный. Группы линий 1-й побочной серии отчасти перекрывают дублеты 2-й побочной серии, так что спектр Сз I теряет характерный вид дублетного спектра [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология