Динитробензолы, дипольные момент

Вычислить дипольный момент о-динитробензола на основании следующих экспериментальных данных [c.308]

Так, например, дипольный момент о-динитробензола равен 6,00, ж-динитробензола —3,790, о-ксилола — 0,550, л-ксилола —0,40. [c.20]

Отсутствие дипольного момента у л-динитробензола указывает на полную идентичность атомов кислорода в нитрогруппе, так как в про- [c.20]

Выбор между формулами а и б может быть сделан на основании рассмотрения дипольного момента л-динитробензола. Если в группе N02 электроны распределены несимметрично (формула а), /г-динитробензол, подобно эфирам гидрохинона, должен был бы иметь дипольный момент [53], так как только при одном пространственном положении нитрогрупп дипольный момент равен нулю [c.108]

Если же электроны в нитрогруппе распределены симметрично (формула б), то динитробензол вследствие компенсации частных дипольных моментов ни при каком повороте нитрогрупп по связи С—N не должен иметь дипольного момента. [c.108]

Выбор между формулами а я б может быть сделан на основани рассмотрения дипольного момента п-динитробензола. Если в групп N0 электроны распределены несимметрично (формула а), п-динитро бензол, подобно эфирам гидрохинона, должен был бы иметь диполь ный момент [36], так как только при одном пространственном поло жении нитрогрупп дипольный момент равен нулю [c.96]

Экспериментально установлено, что дипольный момент я-динитробензола равен О, следовательно, верна формула б. Правильность этой формулы подтверждается также величиной расстояния между [c.97]

Некоторые молекулы обладают постоянными электрическими диполями, т. е. центры тяжести отрицательного и положительного электрических зарядов в молекулах не совпадают. Это относится к большинству несимметричных молекул. Например, вода, ацетон, нитробензол и хлороформ обладают дипольными моментами, в то время как метан, четыреххлористый углерод, бензол и л-динитробензол ими не обладают. В приложенном электрическом поле полярные молекулы стремятся ориентироваться таким образом, чтобы их полярные концы противоположных знаков были направлены друг к другу. О таких молекулах говорят, что они, кроме временной деформационной поляризации, свойственной всем молекулам, испытывают ориентационную поляризацию. [c.28]

Так, дипольный момент п-динитробензола близок к нулю ( г = 0,6 >) [c.16]

Ранее предпринимались попытки установления корреляции селективности растворителей или относительных объемов удерживания в ГЖХ с величинами, характеризующими их полярность,-дипольными моментами [128, 129], диэлектрическими постоянными [130]. Однако еще в работе [121] отмечалось несовершенство дипольного момента как критерия селективности. Так, изомеры динитробензола, несмотря на различные ди-польные моменты, проявляют приблизительно одинаковые отклонения от идеальности в растворах с углеводородами. Дипольный момент нитробензола значительно выше, чем анилина-растворителя, более селективного при разделении углеводородов [86]. Диэлектрическая постоянная нитробензола также больше, чем анилина (соответственно 34,75 и 6,99 при 25 °С). [c.70]

Расположите изо.меры динитробензола в порядке уменьшения дипольных моментов. Какой из изомеров не имеет дипольного момента [c.51]

Строение нитрогруппы. Атом азота в своих соединениях имеет четыре орбиты связей и группирует вокруг себя не более восьми электронов. Поэтому формула классической теории с двумя атомами кислорода, двоесвязанными с азотом, не соответствует действительности. Приведенная ниже формула 1а, предложенная более старой электронной теорией, с одним двоесвязанным атомом кислорода и другим, связанным координационной связью, тоже не изображает удовлетворительным образом реальную молекулу, так как расстояния между атомом азота и обоими атомами кислорода в этой формуле должны были бы быть не равны между собой. Однако в результате измерения межатомных расстояний (в нитрометане методом дифракции электронов и в других соединениях рентгеновскими лучами) было установлено, что оба атома кислорода находятся на равном расстоянии от атома азота (1,22 А) и что угол между обеими связями N—О равен 127 — 130°. С другой стороны, если бы нитрогруппа имела формулу 1а, то дипольный момент и-динитробензола должен был бы отличаться от нуля точно так же, как у гидрохинона или п-фени-лендиамина, тогда как в действительности дипольный момент п-динитробензола равен нулю. Отсюда следует, что пара тг-электронов нитрогруппы не локализирована в настоящей двойной связи, а равномерно распределена между обеими N0-связями, которые эквивалентны друг другу (изовалентное сопряжение). [c.517]

Интересным случаем является ге-динитробензол. Согласно более старой электронной теории, кислородные атомы нитрогруппы связаны различным образом, причем одна из связей сильно полярна. Нитрогруппа должна была бы производить такой же эффект, как и карбоксильная группа, и, таким образом, результирующий момент п-динитро-бензола должен был бы отличаться от нуля. Тот факт, что измеренный дипольный момент равен нулю, является ясным указанием на то, что КОа-групна содержит изовалентно сопряженную систему, благодаря которой оба атома кислорода становятся равноценными [c.120]

В молекуле, имеет место нейтрализация поля одного диполя другим в какой угодно большой степени. Согласно ван Аркелю 147], эти диполи должны быть связаны с одним и тем же атомом углерода. Разделенные большим расстоянием, они ведут себя почти независимо и оказывают самостоятельное влияние на силы когезии при этом они могут вызывать уменьшение или полное исчезновение дипольного момента, как в п-динитробензоле, п-дихлорбензоле или диоксане. [c.332]

Обе формулы отвечают соединениям, равноценным по энергии образования, но имеют разной кратности связи между атомами азота и кислорода. Путем определения межъядерных расстояний установлено, что длины обеих связей одинаковы. Равноценность обеих связей следует также из определения днпольпого момента п-динитробензола. Если бы ЫО-связи были неравноценны по распределению в них электронной плотности, то вследствие вращения по связи N—Саром следовало ожидать наличия у п-динитробензола дипольного момента, так как при любой взаимной ориентации КОг-групп, кроме центросимметричной [c.10]

За последние несколько лет опубликовано большое число исследований, посвященных длинноволновым инфракрасным спектрам полярных молекул, которые обычно состоят из широких, плохо разрешенных полос. Якобсен и Браш (1964) отметили в спектрах 13 жидких и твердых органических соединений в области от 88 до - 50 см ряд полос, которые не могут быть отнесены к внутримолекулярным, решеточным или торсионным колебаниям. У некоторых соединений, например у ацетонитрила, такое поглощение наблюдалось и в газовой фазе, однако при более низких частотах (в области 87—65 см ). Подобные полосы появляются у соединений, обладающих значительной полярностью, например, у о-динитробензола, дипольный момент которого равен 6D. Они, однако, отсутствуют в спектрах сходных по строению неполярных соединений, таких, как п-динитробензол, с нулевым ди-польным моментом. В связи с этим было высказано предположение, что происхождение подобных полос связано с межмолекулярными ассоциациями, возникающими, вероятно, за счет диполь-дипольных взаимодействий. Полоса, по-видимому, такого же типа была обнаружена Гебби и Чантри (1965) в спектре жидкого хлорбензола, который был исследован интерферометрическим методом в области 10—400 см . Поскольку в спектре хлорбензола в твердом состоянии при низких температурах в этой области наблюдаются резкие полосы, относящиеся к колебаниям решетки, авторы предположили, что размытая полоса в спектре жидкого образца возникает за счет псевдорешеточных колебаний. [c.27]

Устойчивость молекулярных комплексов ароматических нитросоединений возрастает с увеличением числа нитрогрупп нитросоединения. Так, нитробензол не дает кристаллических молекулярных комплексов, а л -динитробензол образует такие комплексы лишь с несколькими особенно реакционноспособными ароматическими компонентами симметричный тринитробензол образует, однако, комплексы е многочисленными ароматическими соединениями. (Ввиду того что тринитробен-зол имеет дипольный момент, равный нулю, а два остальных ароматических производных обладают определенными дипольными моментами, очевидно, что при образовании молекулярных комплексов такого типа электростатические взаимодействия между компоиентами не имеют никакого значения.) В результате введения электронопритягивающих групп (хлора, гидроксила) в нитросоединеиие устойчивость комплексов возрастает. Напротив, склонность ароматической компоненты к комплексо-образованию увеличивается при введении электроноотталкивающих групп (тетраметил- и гексаметилбензолы образуют более устойчивые комплексы, чем бензол и толуол). Чем больше ароматических ядер содержит ароматическая система, тем устойчивее молекулярные комплексы, образованные из ароматических компонентов комплексы антрацена более устойчивы, чем комплексы нафталина, комплексы нафталина устойчивее комплексов бензола и т. д. [c.21]

Отсутствие дипольного момента у п-динитробензола указывает на полную идентичность атомо1В кислорода в нитрогруппе, так как в противном случае было бы возможно существование поворотных изомеров [c.35]

Тот факт, что дипольные моменты п-динитробензола и 4,4 -динитро-дифенила равны нулю, показывает, что нитрогруппа имеет симметрическую стрзтктуру. Однако симметрическим строением может [c.107]

Направления моментов собственно нитрогрупп во всех трех случаях составляют 120°, так что если бы нитровинильная группа была регулярной, дипольный момент во всех трех случаях был бы равен 4,30, т. е. дипольному моменту нитростирола (4,510), уменьшенному примерно на 0,20, как в случае Л1-динитробензола и нитробензола (3,8 против 4,010). Однако, поскольку в действительности нитровинильная группа нерегулярна, можно отличить конфигурацию а от б и в. В случае а угол между соответствующими моментами должен быть меньше, в случае б — равен, а в случае в — больше 120°, а суммарный момент соответственно больше, равен и меньше оцененной выше величины 4,30. Опытное значение ц = 3,650 говорит, следовательно, в пользу структуры в. [c.190]

Варнер [103] изучал функцию электрода в воде и в растворах Na l. Несмотря на столь высокую селективность электрода к F в присутствии СГ, значительное мешающее влияние оказывают ОН [2, 73]. Найдено [2], что константа селективности Кр°он == = 0,1. Батлером [73], однако, показано, что значение константы может изменяться от нуля в 10 М растворах фторидов до более чем единица в 10 М растворах. Кроме того, Центнер [104] нашел, что неионное соединение 1-фтор-2,4-динитробензол (ФДНБ) также мешает работе фторидного электрода. Объяснение этому найдено в высоком поляризующем действии атомов фтора, создающем заметный дипольный момент в органическом соединении, а это ведет к адсорбции его на поверхности электрода. [c.130]

Дипольный момент п-динитробензола определенно меньше 0,5 О, так же как 1,3,5-тринитро-бензола и 1,3,5-тринитромезитилена. Маловероятно, чтобы вычисленные небольшие величины моментов были реальны. См. об этом в разделе, ,Атомная поляризация , стр. 59 [205]. Напротив, 1,3-диметил-5-трет-бутил-2, 4,6-тринитробензол определенно имеет дипольный момент (//— 1,14 1)). [c.85]

Индукционный эффект проявляется следующим образом если в бензольное ядро ввести одну группу N62, то ее электрический момент вызывает в месте нахождения 6 ароматических связей (С — С) электрическое поле, которое поляризует эти связи в результате получается заметная энергия притяжения в —7,9 лглгал/моль. При введении второй группы N02 вычисляется величина, меньшая на 4,5 по сравнению с суммой индукционных потенциалов двух отдельных, не влияющих друг на друга групп N02- Это уменьшение индукционного эффекта отвечает повышению общей энергии или теплоты горения, что соответствует отталкиванию. Эффект имеет положительный знак и представляет собой индукционный эффект в цикле. Во внутримолекулярном потенциале т-динитробензола участвует, кроме последнего, только дипольный эффект, так как и дисперсионный и индукционный эффект заместителей равен нулю. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология