Динитробензолы, м о и изомер

Производные бензола с двумя нитрогруппами могут существовать в форме трех изомеров, которые называются орто-, мета- или ара-динитробензолом. [c.426]

Результаты удобно выражать следующим образом. У соответствующих центров ядра, подвергающегося замещению, надписывают числа, выражающие количество данного изомера, обнаруженного в конечном продукте замещения. Процентный состав изомеров, найденный путем анализа, не следует смешивать с выходами в процентах, которые могут быть практически достигнуты. Так, практически, при нитровании нитробензола может быть получен л<-динитробензол с выходом 88%, но анализ всей реакционной массы показал, что количество мета-изомера составляет 93%, а орто- и пара-изомеры присутствуют в количестве 6 и 1 % соответственно, как это обозначено на формуле. [c.144]

Лауэр.и Одда изучили также реакцию нитрования нитробензола азотной кислотой в 90 и 100%-ной серной, кислоте. Опыты показали, что основным продуктом реакции является м-динитробензол при увеличении концентрации серной кислоты выход о-динитробензола повышается, а выход м- и п-изомеров понижается. [c.138]

Динитробензол получают нитрованием нитробензола в более жестких условиях температура 90°С, концентрация отработанной кислоты не менее 86%. При нитровании образуется смесь мета-(90%), орто- (8—9%) и шра-изомеров (1—2%). Для выделения основного продукта — ж-динитробензола--смесь обрабатывают горячим (65—70°С) водным раствором сульфита натрия. При этом орто- и пара-изомеры превращаются в водорастворимые натриевые соли сульфокислоты нитробензола и легко отделяются от [c.69]

Хлорбензол нитруется очень легко. На первой стадии реакции происходит внедрение только одной нитрогруппы образуется смесь о-и -хлорбензола в отношении 30% 70 % нз двух последних легче нитруется о-производное, однако в конечном итоге оба изомера дают одно и то же динитросоединение 1-хлор-2,4-динитробензол. [c.226]

Рис. 1-17. Разрядные кривые элементов с магниевым анодом и изомерами динитробензола в качестве деполяризатора

Поскольку целевым продуктом при данном методе производства является ж-динитробензол, орто- и пара-изомеры переводят в растворимое состояние обработкой горячим раствором сульфита с последующей отмывкой их от основного продукта. [c.74]

Часто в этих реакциях используют динитропроизводные, образующиеся благодаря специфической ориентации при нитровании (см. 4.3). Например, при нитровании нитробензола одновременно с л ета-изомером получаются п- и особенно о-динитробензолы. При действии сульфита натрия они легко превращаются в растворимые в воде п- и о-нитробензолсульфокислоты, отделяющиеся от лг-динитробензола. [c.222]

В одном из опытов динитробензол был по-ТАБЛИЦА 17 лучен прибавлением к мононитробензолу трех экви-валентов азотной кислоты. Спустя 20 мин степень превращения мононитробензола составила 50%, а 0-, м- и п-изомеры ди нитробензол а присутствовали в соотношениях 6,4 93,5 и 0,1 соответственно. Реакции образования каждого из этих веществ являются реакциями второго порядка. Найти все три константы скорости реакций. [c.86]

Обоснование технических требований к динитро-бензолу. Взрывчатые свойства о- и /)-динитро бензола практически не отличаются от таковых т-динитробензола, и с этой точки зрения их присутствие не отразилось бы отрицательно на качестве динит-ро-бензола. Но их присутствие влияет на физические свойства динитробензола, изготовляемых из него смешением с другими нитросоединениями сплавов, а также смесей с аммиачной селитрой. Вследствие образования низкоплавкой эвтектики здесь возможна течь из снаряженных этими составами боеприпасов соответственно и здесь применимо целиком сказанное по вопросу о влиянии изомеров на качество тротила. Поэтому установлены минимальные значения допустимых температур затвердевания, содержания т-динитробензола а также введена проба на маслянистость. [c.217]

На рис. 1-17 приведены разрядные кривые элементов диаметром 13,2 и высотой 46 мм, содержащих в качестве деполяризатора различные изомеры динитробензола. Теоретическая емкость динитробензола составляет 114,9 А-мин/г. Это в шесть-семь раз больше, чем двуокиси марганца и окиси ртути. При разряде малым током полнота использования деполяризатора достигает 80—90%. [c.48]

Поскольку нитрогруппа является л<е/иа-дезактивирую-щим ориентантом, введение второй нитрогруппы, например, в нитробензол, возможно в более жестких условиях и образуется в основном л<-динитробензол, содержащий 8-9% ор/ио-изомера и около 1% иара-изомера Дальнейшее нитрование л<-динитробензола идет в настолько жестких условиях и с таким малым выходом, что получение 1,3,5-тринитробензола этим методом нецелесообразно Толуол нитруется легче бензола, поэтому нитрованием удается получить 2,4,6-тринитротолуол [c.819]

Обычно образуется главным образом ж-динитропроизводное среди изомеров, получающихся в меньших количествах, соотношение динитропроизводных орто пара всегда больше 1, так как пара-положение по отношению к первой нитрогруппе наиболее дезактивировано. Например, нитрование нитробензола дает 93% м-, около 6% ф и менее 1% /г-динитробензола (в работе [29] приведено большее число примеров). [c.482]

Эту обработку можно применять для освобождения сырого л-динитробензола от сопровождающих его орто- и пара-изомеров. Практичнее повидимому здесь оказывается метод обработки динитробензола раствором сульфита натрия, причем о-и я-изомеры переходят в растворимые соединения (О. М. Голосенке). [c.158]

В этих условиях ти-динитробензол не реагирует с метилатом натрия, вследствие чего эта реакция может применяться для количественного определения о-, р -изомеров в смеси трех изомеров. [c.205]

Состав сырого динитробензола. Сырой динитробензол содержит кроме указанного ранее количества изомеров динитробензола очень малые количества пикриновой и стифниновой кислот [c.214]

Температура нитрации °С Температура плавления полученного Динитробензола °С Состав динитробензола, % Процент р-изо-мера, если сумму 0-изомер -Ь р-изо-мер приравнять к 100% [c.215]

Это совпадение условий реакции для всех трех изомеров не позволяло использовать реакцию с солями сернистой кислоты в технике для очистки сырого динитробензола от о- и /)-изомеров. [c.216]

Определение содержания т-изомера в ди-нитробензоле. Метод определения содержания т-динитробензола основан на том, что тга-фенилендиамин сочетается с диазобензолом в уксуснокислой среде [c.218]

Среди изомеров зависимость между температурой плавления и растворимостью наблюдается довольно четко, но полностью отсутствует аналогичная связь между растворимостью и температурой кипения. Это видно из данных, приведенных в табл. 1. Правда, среди изомеров правило антибатности между температурой плавления л и растворимостью имеет и исключения. Так, например, растворимость о-динитробензола значительно меньше растворимости /г-динитробензола (их растворимости соответственно равны 0,595 и 10,7 ммоль л), тогда как пл и-динитробензола (- -174° С) намного выше температуры плавления о-динитробензола (- -117° С). Из табл. 1 видно, что среди производных бензола, различающихся функциональными группами, правило антибатности температуры плавления и растворимости совершенно несправедливо. [c.23]

Расположите изомеры динитробензола в порядке уменьшения дипольных моментов. Какой из изомерса имеет дипольный момент, равный нулю [c.45]

Бензол при действии нитрующей смеси, содержащей близкое к теоретическому количество азотной кислоты, при 40—50°С гладко превращается в нитробензол содержание Н2804 в отработанной кислоте — не ниже 69%. Дальнейшее нитрование нитробензола идет со скоростью на 5—7 порядков меньшей и поэтому требует значительно более жестких условий температура до 90°С, содержание Н2804 б отработанной кислоте 86%. При этом образуется ж-динитробензол, содержащий 9 % о- и 1 % /г-изомера [c.90]

В п-динитробензоле положительный заряд на одном из углеродных атомов, связанных с нитрогруппой, также делает зту группу лабильной к нуклеофильному замещению. Подобный резонансный эффект не имеет места в случае мета изомера. Действие аммиака как нуклеофильного реагента обусловлено наличием неподеленной пары электронов у азота. [c.201]

Изомеры орто- и пара-динитробензола являются нежелательной примесью к мета-дит1тробеизолу. Выход изомера мета-динитробеизола зависит от температуры иитроват1я [88, 90], что вндно из табл. 34. [c.132]

Г-Хлор-2,6-Дйнитробензол был лолучен из 2,6-динитроанилина по реакции Зандмейера , а также из смеси изомеров (среди которых преобладает 1-хлор-2,4-динитробензол), полученных нитрованием о-нитрохлорбензола - . [c.533]

Первичный распад ди- и тринитробензолов, а также трини-тротолуолов [242] включает выброс атома О и групп N0 и N02. Ионы [М—N0]+ и [М—N02]+ в зависимости от числа нитро-групп в исходной молекуле могут терять по две частицы N0, N 2 или НЫ02. Максимальную интенсивность в спектрах таких соединений обычно имеют пики ионов [N0]+. При сравнении масс-спектров изомерных динитробензолов также можно обнаружить проявление орто-эффекта орто-изомер имеет менее стабильный М+, который способен последовательно терять четыре атома кислорода, чего не наблюдается в случае мета- и лара-изомеров. [c.148]

В более жестких условиях при нитровании нитробензола ни трующей смесью в динитробензол обычно получается смесь, содержащая 90,1% т-, 8,1% о- и 1,7% р-изомера 281. Доп. ред.] [c.252]

Так, гидрированием нитробензола в больших количествах производят анилин. В звачительно меньших масштабах путем восстановления соответствующих изомеров нитротолуола, хлорнитро-бензола, динитробензола получают амины и диамины, которые затем вовлекают в различные химические процессы. Например, ието-фенилендиамии применяют для синтеза полиамидов при поликонденсации с ароматическими дикарбоновыми кислотами, а толуилендиамин является промежуточным продуктом в синтезе толуилендиизоцианата [c.462]

Определите максимальное количество ( i/o) -динитробензола, которое можно получить кристаллизацией из двухкомпонентной смеси, содержащей первоначально 95, 75 и 45 7о лара-изомера. [c.300]

Полученный таким образом динитробензол содержит еш,е зиачитель ные количества 1,2- и 1,4-изомеров, от которых можно легко освободиться, Как 1,2-, так и 1,4-изомср, будучи эмульгированы в воде, легко реагируют с сульфитом иатрия и переходят прн этом в легко растворимые нитро-сульфокислоты 1,3-Изомер в Этих условиях в реакцию практически не вступает, V [c.103]

Диметоксиметан см. Метилаль Динитробензол (все изомеры), через кожу 1 [c.669]

Свойства динитробензола и его применение. Температуры плавления и.эомеров (по Вилеру) т-динитробензола 89,9° о-изомера 117° и р-изомера 172°. [c.204]

Влияниеусловий нитрования на состав динитробензола. Для практических целей как при применении в качестве взрывчатого вещества, так и при применении для изготовления красок необходимо иметь т- динитробензол с возможно малым содержанием о- и р-изомеров. Поэтому изучались условия получения прямым нитрованием продукта с возможно высоким содержанием т- динитробензола. [c.215]

Таким образом при низких температурах можно получить технический динитробензол с содержанием 5—6% о- и р-изомеров. Как указывает Вилер, при нитровании при низких температурах не об )азуются красящие вещества, загрязняющие обычно динитробензол, полученный нитрованием при высоких температурах. [c.215]

В авторском свидетельстве О. М. Голосенко указано на давно известные и описанные в литературе наблюдения, что при действии солей сернистой кислоты все три изомера динитробензола вступают в реакцию с образованием растворимых в воде сульфокислот. Это взаимодействие происходит при почти совпадающих условиях. [c.216]

При изучении условий взаимодействия трех изомеров динитробензола с сульфитом натрия О. М. Голосенко установила, что все они легко и почти количественно реагируют с солями сернистой кислоты уже при 79 . Однако, если вести процесс при 65—70° при энергичном перемешивании и брать сульфит натрия в количестве, отвечающем содержанию о- и /)-изомеров в смеси, то реакция взаимодействия сульфита натрия с о- и /)-динитробензолом протекает количественно, причем заканчивается через 2—3 часа т-изомер в Этих условиях не реагирует с сульфитом натрия. [c.216]

Обоснование требований технических условий на динитробензол для анилинокра- очной промышленности. При содержании о- и р-ди-нитробензола в продукте, применяемом для приготовления т-нп тро анилина или т-фенилендиамина, уменьшается выход как аминов, так и красителей. Например, при применении сырого (неочищенного) динитробензола, содержащего до 15% о- и р-изомера, выход т-нитроанилина уменьшается на 30—35%. При применении т-фенилендиамина (полученного из неочищенного динитробензола), содержащего небольшие примеси о- и р-изомеров, выход красителя сильно уменьшается (например, выход анил-коричневого ДЗГ падает на 30%, анил-черного Е — на 10%). [c.218]

Маки и Джеске [14] изучили полярографические характеристики динитробензолов в растворах ацетонитрил — перхлорат тетра-н-пропиламмония и записали спектры ЭПР электрохимически генерированных анион-радикалов. Все три изомера дают но три волны восстановления, причем первые две, по-видимому, соответствуют последовательным обратимым переносам одного электрона. Третья волна в каждом случае имеет значительно большую высоту и является необратимой. Потенциалы полуволны приведены в табл. 11.2. Динитробензолы восстанавливаются легче нитробензола, причем порядок восстановления изомеров такой же, как в системе вода — этиловый спирт, для которой наблюдается одна четырехэлектронная стадия. По-видимому,, при восстановлении динитробензолов образуются как моно-, так и дпанионы, и последующий, еще не исследованный, процесс является более сложным. Для исследований методом ЭПР проводили электролиз при контролируемом потенциале, на 0,1 В более отрицательном,. чем Еч, первой волны. [c.324]

Как следует из спектров ЭПР, электрон равномерно распределен между атомами азота обеих нитро-групп. В этом заключается отличие от результатов химического восстановления, приводящего к радикальным частицам, для которых константы сверхтонкого взаимодействия ближе к константам для анион-радикала нитробензола [15]. Такое различие, вероятно, обусловлено связыванием в ионную пару анион-радикала и катиона щелочного металла, которые образуются в результате химической окислительно-восстановительной реакции 16]. Константы сверхтонкого взаимодействия анион-радикалов орто- и ла оа-динитробензолов меньше, чем для мета-изомера. Как полагают, это обусловлено тем, что, в отличие от лега-динитробензола, для орто- и ара-динитробензолов существен вклад резонансных форм хиноидного типа, в которых плотность несиаренного электрона сосредоточена на орбитали атома кислорода. Гюлик и Джеске [17] изучили спектры ЭПР анион-радикалов нитробензола, меченных О в нитро-группе, и обнаружили сверхтонкое взаимодействие на атомах кислорода. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология